[发明专利]一种制备邻氨基苯醚的方法

说明书

本发明公开了一种邻氨基苯醚的制备方法，包括以下步骤：（a）将邻氯硝基苯、碱、催化剂、醇，在一定温度下，按一定顺序加入到反应釜中，反应一定时间，过滤掉生成的盐，得到邻硝基苯醚的醇溶液；（b）将步骤（a）得到的邻硝基苯醚溶液与氢气，在一定温度、一定压力、一定流速下，泵入到装载有催化剂的连续化加氢设备中，进行催化加氢，然后脱溶、减压蒸馏，得到邻氨基苯醚产品。解决了传统工艺不稳定、邻硝基苯酚生成量高、偶氮化副反应难控制、产品收率低、废水量大、釜式加氢反应危险性高的问题。采用本发明制备邻氨基苯醚，反应速率快（1~5h）、产品收率高（以邻硝基氯苯计，≥97.5%）、质量好（纯度≥99.5%）。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种制备邻氨基苯醚的方法。

背景技术

邻氨基苯醚是一种重要的染料和医药中间体。例如，邻氨基苯甲醚又称邻甲氧基苯胺，用于生产偶氮染料、冰染染料、色酚 AS-OL，生产药物喘息定、知阿可儿、安特诺新，还用于生产愈创木酚、香兰素、松香等。邻氨基苯乙醚又称邻乙氧基苯胺，在染料行业用于合成色酚AS-PH及偶氮染料、冰染染料等，在香料行业用于合成乙基香兰素。

目前，国内外生产企业采用的邻氨基苯醚制备工艺分为两种：一种是酚钠法。邻硝基氯苯先碱解生成邻硝基苯酚钠，再与氯代烷缩合生成邻硝基苯醚，最后在还原剂（硫化碱等）作用下生成邻氨基苯甲醚。该工艺存在硝基酚钠储存、运输危险、废水废盐量大、含硫废水难处理等问题，给环境造成了极大地影响和破坏，面临的环保压力也越来越大。另一种是直接醚化法。邻硝基氯苯先与醇钠反应生成邻硝基苯醚，再还原（硫化碱或H₂等）、精馏得到邻氨基苯醚产品。该工艺存在水解反应和偶氮化副反应无法控制造成产品收率低（＜70%）、醇钠成本高、废水量大（废水2t/t）、能耗高等问题。

传统工艺路线1酚钠法

传统工艺路线2直接醚化法

传统工艺路线2中的副反应类型：酚和偶氮化产物

两种传统工艺路线，均存在一系列问题，这些均与当下提倡的绿色化工理念不符。

因此，亟需开发一种生产安全、绿色环保及选择性高的生产工艺制备邻氨基苯醚系列产品。

发明内容

为了解决上述存在的技术问题，本发明提供了一种直接醚化和连续催化加氢制备邻氨基苯醚的方法。该方法解决了传统工艺中中间体不稳定、三废量大、选择性低的问题，具有反应选择性高、操作简单、生产安全及绿色环保的特点。

为实现上述目的，本发明是通过以下的技术方案来实现的：

一种制备邻氨基苯醚的方法，采用邻硝基氯苯、片碱及相应醇作原料，在催化剂作用下直接醚化制备邻硝基苯醚，操作简单、工艺稳定，选择性高达99%，解决了中间体不稳定、副产物生成量高、偶氮化副反应难控制的问题。

采用上述制备得到的邻硝基苯醚的溶液和氢气，在催化剂存在下，于固定床中进行连续催化加氢，原料定量转化，反应选择性高（约100%），解决了釜式加氢催化剂分离繁琐、操作风险高的问题，同时避免了传统工艺脱溶、水洗、精馏分离邻硝基苯醚的操作，节省了能耗，且无工艺废水排放。

一种制备邻氨基苯醚的方法，包括以下步骤：

（a）将邻氯硝基苯、碱、催化剂、醇，按一定顺序加入到反应釜中，保温50-150℃反应1-10h，过滤掉生成的盐，得到邻硝基苯醚的醇溶液；

（b）将步骤（a）得到的邻硝基苯醚溶液与氢气，在0~200℃下、0.5~2Mpa下、一定流速下，泵入到装载有催化剂的连续化加氢设备中，进行催化加氢，然后脱溶、减压蒸馏，得到邻氨基苯醚产品。

所述的步骤（a）所述催化剂选自氧化剂、吸附剂、金属氧化物、相转移催化剂。