[发明专利]一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，提供了一种4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐及4‑氯邻苯二甲酸酐的制备方法。本发明提供的4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐的制备方法，包括以下步骤：将邻苯二甲酸酐、氢氧化钠、极性溶剂和四丁基氯化铵混合，在得到的反应料液中通入氯气进行氯化反应，得到所述4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐。本发明提供的制备方法以四丁基氯化铵为相转移催化剂，提高了4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐的转化率；同时，避免氯化反应的过程中产生大量的3‑氯代邻苯二甲酸单钠盐和二氯代化合物，减轻了后续纯化精制过程，进而大幅度减少酸性废水的产生，符合环保要求。实施例的数据表明：4‑氯代邻苯二甲酸单钠盐的转化率为92.1～96.5％。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法。

背景技术

目前聚酰亚胺是世界上新一代高性能膜材料，主要用于柔性显示器、航天航空领域等需要高度尺寸稳定性、高度绝缘性、高耐久性以及耐高低温特性的领域，而高纯度的4-氯代苯酐是合成聚酰亚胺原材料中非常重要的一种基础原料。公开号为CN1824638A的中国专利公开了一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的生产方法，具体采用苯酐、氢氧化钠和氯气生产4-氯代邻苯二甲酸单钠盐；上述制备方法4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的转化率低。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐及4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法。本发明提供的4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的制备方法4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的转化率高。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种4-氯代邻苯二甲酸单钠盐的制备方法，包括以下步骤：

将邻苯二甲酸酐、氢氧化钠、极性溶剂和四丁基氯化铵混合，在得到的反应料液中通入氯气进行氯化反应，得到所述4-氯代邻苯二甲酸单钠盐。

优选地，以重量份数计，所述邻苯二甲酸酐为70～120份，氢氧化钠为30～60份，极性溶剂为200～420份，四丁基氯化铵为5～10份，氯气50～86份。

优选地，所述极性溶剂包括水和/或1,4-二氧六环。

优选地，所述极性溶剂包括水和1,4-二氧六环的混合溶剂或水；所述水和1,4-二氧六环的混合溶剂中水和1,4-二氧六环的质量比为(100～250)：(100～250)。

优选地，所述氯化反应的温度为30～50℃，pH值为4～6，时间为4～6h。

优选地，所述氯化反应后，还包括将得到的氯化反应料液降温并调节pH为5后，进行固液分离，得到的粗品经精制，得到所述4-氯代邻苯二甲酸单钠盐。

优选地，所述精制包括：所述粗品和水混合后加热，然后降温后固液分离，得到的滤饼进行烘干；所述加热的温度为80～100℃，所述加热的时间为20～40min。

本发明还提供了一种4-氯邻苯二甲酸酐的制备方法，包括以下步骤：

按照上述技术方案所述的制备方法进行制备，得到4-氯代邻苯二甲酸单钠盐；

将所述4-氯代邻苯二甲酸单钠盐酸化，得到4-氯代邻苯二甲酸；

将所述4-氯代邻苯二甲酸脱水，得到所述4-氯邻苯二甲酸酐。

优选地，所述酸化的试剂包括无机酸；所述无机酸包括盐酸；所述盐酸的质量浓度为30％；所述4-氯代邻苯二甲酸单钠盐和酸化的试剂的质量比为1：(2～3)。

优选地，所述脱水的温度为180～200℃，时间为5～6h。