[发明专利]二氢苯并噻吩杂环类化合物及其简便合成方法

说明书

本发明公开了二氢苯并噻吩杂环类化合物及其简便合成方法，属于有机合成领域。以2‑甲基‑3‑芳基酮苯并噻吩类化合物1和2,3‑二氢苯并吡喃‑4‑酮类烯烃化合物2为原料，在光诱导和碱催化剂存在下反应，得到二氢苯并噻吩杂环类化合物化合物3。二氢苯并噻吩杂环类化合物结构新颖，其合成方法原料简单易得、操作简便、区域选择性好，同时充分利用光催化优势，从苯并噻吩类衍生物出发通过去芳构化实现了从平面分子到三维分子的转化，拓展了化学空间，反应形成的新型三维骨架也为其多方面应用提供了可能。

技术领域

本发明具体涉及二氢苯并噻吩杂环类化合物及其简便合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

二氢苯并噻吩杂环类化合物及其衍生物是重要的含硫杂环，稳定性较高，是较难脱除的一类有机硫，在石油脱硫的研究中占据着举足轻重的作用。同时，它们存在各种不同的反应能力，是重要的有机合成中间体，在农药、医药、染料等领域有着重要的应用。因此含有多种取代基团的苯并噻吩衍生物，作为具有潜在应用的候选功能分子具有重要的研究意义。此外，该类化合物性质稳定，在光化学中也具有重要的应用。

二氢苯并噻吩杂环衍生物的构建主要是通过分子间的化学反应来合成，已有方法大多采用金属催化或N-杂环卡宾催化来实现，常用金属为铑、铜、钴、钯等，用金属催化不对称[3+2]环加成反应。然而这些合成方法都较为复杂，反应条件苛刻且底物合成费时费力。

因此，研究并开发二氢苯并噻吩杂环类化合物的绿色高效合成方法，利用该方法合成系列相应化合物，具有十分重要的理论意义和实用前景。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种二氢苯并噻吩杂环类化合物及其合成方法。通过多种取代2-甲基-3-芳基酮苯并噻吩类化合物1和2,3-二氢苯并吡喃-4-酮类烯烃化合物2，在光诱导和碱催化剂存在下，分子间反应高效合成了二氢苯并噻吩杂环类化合物3。该二氢苯并噻吩杂环类化合物结构新颖，合成方法具有原料简单易得、操作简便、底物适用范围广等优点。

本发明所述二氢苯并噻吩杂环类化合物，其结构通式为：

其中：R¹为氢、卤素、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R²为C_1-4烷基，R³为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素，R⁴为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素。

本发明所述二氢苯并噻吩杂环类化合物的合成方法，包括如下操作：2-甲基-3-芳基酮苯并噻吩类化合物1和2,3-二氢苯并吡喃-4-酮类烯烃化合物2为原料，在光诱导和碱催化剂存在下反应，得到二氢苯并噻吩杂环类化合物3。

反应方程式为：

其中：R¹为氢、卤素、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R²为C_1-4烷基，R³为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素，R⁴为C_1-4烷基、C_1-4烷氧基或卤素。

进一步地，在上述技术方案中，所述光选自280-365nm波长。具体波长优选自280nm、300nm、330nm或365nm。

进一步地，在上述技术方案中，所述碱选自乙酸铯、乙酸银、碳酸银、乙酸钡、乙酸钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾等。