[发明专利]无金属催化的利用偶联反应制备氮杂芳烃类化合物的方法

权利要求书

1.一种利用偶联反应制备氮杂芳烃类化合物的方法，所述方法为：在有机溶剂A中，在催化剂4-二甲氨基吡啶存在下，式(Ⅰ)所示的卤代氮杂芳烃先与(COCl₂)_n反应生成N-取代的氮杂芳烃鎓盐，脱溶后，再加入有机溶剂B与格氏试剂RMgX进行偶联反应，得到式(Ⅱ)所示的氮杂芳烃类化合物；

反应方程式为：

其中，X为Cl或Br，A、Z、Y各自独立为氮或碳，R'为氟、氯或C₁-C₆的烃基，n＝1、2或3，R为C₁-C₁₀的脂肪烃基、C₆-C₁₂的芳基或杂环基团，所述的C₆-C₁₂的芳基或杂环基团为未取代或者被至少一个取代基取代，所述取代基各自独立选自甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的C₁-C₆的烃基为C1-C4的烷基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的C₁-C₁₀的脂肪烃基为C1-C4的烷基或者C3-C6的环烷基。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的C₆-C₁₂的芳基是苯基、对甲苯基、联苯基或萘基。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的杂环基团是吡啶、喹啉、呋喃、吡嗪、哒嗪或嘧啶。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的卤代氮杂芳烃为下列之一：卤代吡啶、卤代哒嗪、卤代嘧啶、卤代吡嗪、卤代喹啉、卤代异喹啉、卤代苯并哒嗪、卤代苯并嘧啶、卤代苯并吡嗪。

7.如权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于：所述卤代氮杂芳烃、COCl₂、4-二甲氨基吡啶、格氏试剂的投料物质的量之比为1:0.8～2.5:0.005～0.2:1～3。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：所述卤代氮杂芳烃、COCl₂、4-二甲氨基吡啶、格氏试剂的投料物质的量之比为1:1～1.8:0.03～0.08:1.5～2.5。

9.如权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂A为二氯甲烷、乙腈、甲苯、氯仿、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷中的一种或多种，所述有机溶剂B为甲苯，四氢呋喃、乙醚、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、甲基叔丁基醚、异丙醚中的一种或多种。

10.如权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于：所述卤代氮杂芳烃与(COCl₂)_n的反应在-20～10℃的温度条件下进行，搅拌反应5～30min；所述偶联反应在氮气保护下于-30～30℃下进行。