[发明专利]一种碳氮轴手性磺酰胺类化合物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一种碳氮轴手性磺酰胺类化合物及其合成方法和应用，具体操作方式为以苯磺酰胺和MBH碳酸酯或联烯酯反应，在金鸡纳碱衍生物催化剂作用下，在碱和有机溶剂作用下，合成碳氮轴手性磺酰胺类化合物。本发明可在空气条件下进行，具有反应条件温和、原料廉价易得、合成方法和提纯方法简单、产率较高等优势，利用本方法所合成的轴手性磺酰胺化合物ee值最高为99％，收率高达99％。

本发明属于有机化合物工艺应用技术领域，具体涉及一种碳氮轴手性磺酰胺类化合物及其合成方法和应用。

背景技术

含碳氮手性轴结构的有机化合物是一类非常重要的化合物，其广泛存在于天然产物、药物、农药、配体和有机催化剂中(如下所示)，因此从一些结构简单、商业易得的化合物构建碳氮轴手性化合物显得尤为重要。

轴手性联芳基化合物已经建立了许多实用的路线如：芳基-芳基偶联、手性转移、动力学拆分和去对称化等。与构建光学纯的联萘酚及其衍生物的众多方法相比，形成碳氮轴手性酰胺类化合物的不对称催化方法仍不发达。现有的方法有传统拆分法、芳基氧化偶联法、动力学拆分法和对映体选择性转化法，通常需要化学计量量的手性试剂或额外的步骤来制备催化剂且反应成本高，对映选择性低，底物适用范围狭窄。鉴于轴手性酰胺类化合物的重要性及其有限的合成路线，发展一种底物适用范围广泛、催化剂便宜易获得且能得到光学纯碳氮轴手性酰胺类化合物的方法是非常有必要的。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的在于提供了一种碳氮轴手性磺酰胺类化合物及其合成方法和应用。本发明研究发现MBH碳酸酯或联烯酯是一类常用于构建手性的化合物，它们具有稳定、易制备、价格便宜等特点，鉴于此，本发明通过使用金鸡纳碱衍生物类催化剂，通过苯磺酰胺与MBH碳酸酯或联烯酯的烷基化反应来制备光学纯的碳氮轴手性磺酰胺类化合物。本发明提出一种碳氮轴手性苯磺酰胺类化合物，其结构如式(3)所示，

其中，其中，R¹，R²，R³分别选自氢、卤素、烷烃、酯基，优选为；氢、溴、碘、甲基或甲酯

R⁴选自取代苯环、烷烃；烷烃优选为乙基，取代苯环的取代基优选为甲基、硝基或氯；

R⁵选自烷烃、苄基，优选为甲基、正丁基、叔丁基、苄基。

进一步地，式(3)所示的化合物的对映体过量为90％以上。

一种碳氮轴手性磺酰胺类化合物的合成方法，以式(1)所示的苯磺酰胺和式(2)所示的MBH碳酸酯为反应原料，在金鸡纳碱衍生物催化剂作用下，在有机溶剂中，在碱的环境中，反应得到如式(3)所示的碳氮轴手性磺酰胺类化合物，反应过程如下：

其中，R¹，R²，R³分别选自卤素、烷烃、酯基，优选为；溴、碘、甲基、乙基或甲酯；

R⁴选自取代苯环、烷烃；烷烃优选为乙基，取代苯环的取代基优选为甲基、硝基或氯；

R⁵选自烷烃、苄基，优选为甲基、正丁基、叔丁基、苄基。

进一步地，所述起始原料式(1)所示的苯磺酰胺和式(2)所示的MBH碳酸酯用量的摩尔比例为1.0:1.2-1.0:2.0，优选地，两者用量的摩尔比例为1.0:1.4。