[发明专利]一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种电化学氧化β‑硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法，包括以下步骤：A、在装配有电极片的反应器中依次加入化合物1、化合物2、电解质和溶剂；B、敞口条件下,在一定温度和恒定电流的条件下将上述化合物1和化合物2进行搅拌反应；C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；D、经柱层析提纯得到β‑硫氰基取代烯酰胺化合物3。本发明与传统的合成方法相比，具有反应条件温和,在室温下可顺利进行；操作简单，所有操作均可在敞开体系中进行；反应使用电流作为氧化方法，避免了过渡金属或化学氧化剂的污染；原料易得,产率较高，官能团兼容性好,底物适用范围广的优点。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法。

背景技术

硫氰酸酯化合物广泛存在于医药、农药、染料中，该类化合物也能够通过简单的方法转化成具有重要应用价值的含硫衍生物[(a)Proksch,P.et.al.J.Nat.Prod.2003,66,1512；(b)Goossen,L.J.Angew.Chem.,Int.Ed.2015,54,5753]。因此，合成硫氰酸酯化合物具有重要的应用与研究价值。

目前已报道的合成硫氰酸酯化合物的方法主要通过使用有毒、昂贵的过渡金属和/或当量的化学氧化剂来促进反应的进行，或者需要苛刻的反应条件。譬如，在之前的研究中，我们报道了加热条件下，使用当量的过硫酸钾作为氧化剂催化的烯酰胺的硫氰基化反应合成β-硫氰基取代烯酰胺化合物，尽管该方法首次实现了芳香烯酰胺的硫氰化反应，但是仍然存在传统的合成硫氰酸酯化合物的缺点。因此寻找一种绿色高效的合成方法来避免传统方法中所存在的过渡金属或当量氧化剂的使用仍然比较迫切。[Zeng,X.etal.Org.Biomol.Chem.2021,19,2512-2516]。

与传统的合成方法相比较，电化学氧化是一种清洁无污染的氧化方法，近年来电化学氧化促进的有机合成反应得到了极大的发展[(a)Xu,H.-C.et.al.Acc.Chem.Res.2019,52,3339；(b)Zeng,C.et.al.Chem.Rev.2018,118,4485]。然而文献调研表明，基于电化学氧烯酰胺制备β-硫氰基取代烯酰胺化合物的方法尚待研究。因此，本申请开发了一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法。

发明内容

针对以上问题，本发明提供了一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法，具有反应条件温和,在室温下可顺利进行；操作简单，所有操作均可在敞开体系中进行；反应使用电流作为氧化方法，避免了过渡金属和化学氧化剂的使用；原料易得,反应产率较高，官能团兼容性好,底物适用范围广的优点。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种电化学氧化β-硫氰基取代烯酰胺化合物的合成方法，包括以下步骤：

A、在装配有电极片的反应器中依次加入化合物1、化合物2、电解质和溶剂；

B、敞口条件下，在一定温度和恒定电流的条件下将上述化合物1和化合物2进行搅拌反应；

C、反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物；

D、经柱层析提纯得到β-硫氰基取代烯酰胺化合物3；

所述步骤(A)中，反应器为无隔膜电解槽，电极片为阳极电极片和阴极电极片，通过化学反应制备得到了β-硫氰基取代烯酰胺化合物，其反应方程式如下：

式中R¹＝苯基、各取代苯基、各取代芳香杂环化合物、烷基；R²＝苯基、各取代苯基、各取代芳香杂环化合物、烷基；R³＝酰基、对甲苯磺酰基以及其他吸电子基团；R⁵＝钾离子、钠离子、铵根正离子；所述电解质为四氟硼酸锂。