[发明专利]用于制备1,2-丙二醇和二丙二醇的方法

说明书

用于制备1,2‑丙二醇和二丙二醇的方法包括步骤a)使丙烯与过氧化氢在催化剂混合物的存在下在液体反应混合物中连续反应以获得1,2‑丙二醇和二丙二醇，所述催化剂混合物包含相转移催化剂和杂多钨酸盐，所述液体反应混合物包含最大表观pH为6的水相和有机相；步骤b)将反应混合物分离成包含1,2‑丙二醇和二丙二醇的水相(P_a)以及有机相(P_o)；步骤c)将经分离的有机相(P_o)的至少一部分再循环至反应步骤a)；以及步骤d)从经分离的水相(P_a)中回收1,2‑丙二醇和二丙二醇；其中步骤a)中产生的反应热被至少部分地去除，并且1,2‑丙二醇与二丙二醇的比率是通过调节进料至步骤a)的过氧化氢与水的重量比来控制的。

技术领域

本发明涉及用于通过使丙烯与过氧化氢反应制备1,2-丙二醇和二丙二醇的方法，其中可以控制1,2-丙二醇和二丙二醇的比率。

背景技术

在行业中所使用的确立已久的方法中，1,2-丙二醇是通过使氧化丙烯与水反应来制备的。氧化丙烯可以在工业基础上使用HPPO方法来制备，该HPPO方法包括丙烯与过氧化氢在钛沸石催化剂和有机溶剂的存在下的反应。在使氧化丙烯与水反应制备1,2-丙二醇的步骤之前，将其分离并且纯化。获得少量二丙二醇作为有价值副产物。将氧化丙烯水解成1,2-丙二醇的第二步骤通常在绝热条件下进行，并且难以增加二丙二醇的量，因为绝热水解需要最小量的水以吸收反应热。

WO 2017/089075公开了一种由丙烯和过氧化氢生产1,2-丙二醇的方法，该方法包括：a)在包含相转移催化剂和杂多钨酸盐的催化剂混合物的存在下使丙烯与过氧化氢反应，其中该反应在液体混合物中进行，该液体混合物包含最大pH为6的水相和有机相；b)将来自步骤a)的双相混合物分离成水相和含有氧化丙烯的有机相；c)将经分离的有机相中含有的氧化丙烯返回至步骤a)的反应中；以及d)从步骤b)中分离的水相中分离1,2-丙二醇。此外，该文献教导了通过使步骤b)中分离的水相经受纳滤步骤来减少二丙二醇和三丙二醇的量，在纳滤步骤中，富含杂多钨酸盐的渗余物被获得并且再循环至反应步骤a)。由此，将足够的水再循环至步骤a)，以将水相中1,2-丙二醇的浓度保持在10-30重量％范围内。

1,2-丙二醇和二丙二醇两者都是有价值产物，但市场中对这些产物的需求是波动的。因此，行业中期望具有用于制备1,2-丙二醇和二丙二醇的方法，在所述方法中，所生产的1,2-丙二醇与二丙二醇的比率可以被容易地控制和改变，以适应市场需要。

发明内容

本发明的发明人现在已经发现，在WO 2017/089075的双相氧化方法中，可以通过调节进料至反应步骤的过氧化氢与水的重量比来调节1,2-丙二醇与二丙二醇的比率，这允许获得比对于氧化丙烯的绝热水解可能的二丙二醇比例更高的二丙二醇比例。

因此，本发明的主题是用于制备1,2-丙二醇和二丙二醇的方法，所述方法包括：

a)使丙烯与过氧化氢在催化剂混合物的存在下在液体反应混合物中连续反应以获得1,2-丙二醇和二丙二醇，所述催化剂混合物包含相转移催化剂和杂多钨酸盐，所述液体反应混合物包含最大表观pH为6的水相和有机相；

b)将反应混合物分离成包含1,2-丙二醇和二丙二醇的水相(P_a)以及有机相(P_o)；

c)将经分离的有机相(P_o)的至少一部分再循环至反应步骤a)；以及

d)从经分离的水相(P_a)中回收1,2-丙二醇和二丙二醇；

其中步骤a)中产生的反应热被至少部分地去除，并且1,2-丙二醇与二丙二醇的比率是通过调节进料至步骤a)的过氧化氢与水的重量比来控制的。

具体实施方式