[发明专利]环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和胺组合物的用途

说明书

一种包含胺组合物或其改性体的环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物、以及胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)、规定的通式(1)所示的化合物(B)和规定的通式(2)所示的化合物(C)，成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为0.01～5.0。

技术领域

本发明涉及环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和胺组合物的用途。

背景技术

已知双(氨基甲基)环己烷是作为聚酰胺树脂的原料、环氧树脂的固化剂而有用的化合物。专利文献1公开了一种双氨基甲基环己烷的制造方法，其特征在于，在相对于芳香族二腈为0.5重量倍以上的氨的存在下，使用使载体负载有1～10重量％钌的催化剂，对芳香族二腈进行氢化。

从即便在环氧树脂固化剂之中粘度也低且具有快速固化性、并且得到玻璃化转变温度(Tg)高的环氧树脂固化物的观点出发，作为环氧树脂固化剂的双(氨基甲基)环己烷是有用的。另外，为了进一步提高固化速度、固化物物性等，也有在环氧树脂固化剂中组合使用双(氨基甲基)环己烷和固化促进剂的例子。

例如，专利文献2公开了一种环氧树脂固化剂，其由包含双(氨基甲基)环己烷和/或其改性物的多胺化合物、规定的脂肪胺化合物和固化促进剂构成。专利文献3公开了一种纤维强化复合品的制造方法，其使用树脂组合物，所述树脂组合物含有(b1)液体环氧树脂、(b2)包含1,3-双(氨基甲基)环己烷的固化剂、以及(b3)包含选自由磺酸和磺酸咪唑鎓盐组成的组中的至少1种化合物的促进剂。

然而，通常已知环氧树脂组合物所使用的胺系固化剂中包含杂质或者添加有固化促进剂等其它成分时，存在所得环氧树脂固化物的Tg降低的倾向。例如，非专利文献1中示出：使用各种胺系固化剂作为环氧树脂的固化剂时，若添加水杨酸(SA)作为固化促进剂，则所得环氧树脂固化物的Tg会降低(参照表3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-279368号公报

专利文献2：日本特开2001-163955号公报

专利文献3：国际公开第2015/144391号

非专利文献

非专利文献1：田中裕子、芹泽实、小川弘正，“促进剂水杨酸和固化剂的分子结构对利用各种胺进行了固化的环氧树脂的物性造成的影响(日文：種々のアミンで硬化したエポキシ樹脂の物性に与える促進剤サリチル酸と硬化剤の分子構造の影響)”、高分子论文集、Vol.47、No.2、p159-164、1990年

发明内容

发明要解决的问题

进而，根据环氧树脂组合物的用途，若使用双(氨基甲基)环己烷作为环氧树脂固化剂，则有时固化过快，反而不适合使用。

例如，作为纤维强化复合材料(以下也称为“FRP(Fiber Reinforced Plastics)”)的制造方法之一，可列举出长丝卷绕法。长丝卷绕法是使用使基体树脂或其前体浸渗至强化纤维纱而得到的强化纤维纱来覆盖芯棒等的外表面，并成形为成形品的方法。作为基体树脂前体，可以使用环氧树脂组合物等热固性树脂组合物，但若该树脂组合物的有效期短而呈现快速固化性，则产生热固性树脂在成形前的阶段发生固化的问题。

通过使用除双(氨基甲基)环己烷之外的固化剂，也能够延迟环氧树脂组合物的固化，但该情况下，环氧树脂固化物的Tg有可能降低。作为FRP的基体树脂，若Tg过低则成形品的耐热性会降低，故不优选。

本发明的课题在于，提供环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以及胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，所述环氧树脂固化剂包含含有双(氨基甲基)环己烷的胺组合物或其改性体，其能够抑制源自双(氨基甲基)环己烷的过度的快速固化性，且维持所得环氧树脂固化物的高Tg。