[发明专利]氰基丙烯酸酯组合物

说明书

提供了氰基丙烯酸酯组合物，其在固化时提供改进的热强度性能而不损害耐热性能。

技术领域

本发明涉及含有氰基丙烯酸酯的组合物，其在固化时提供改善的热强度性能而不损害耐热性能。

背景技术

氰基丙烯酸酯粘合剂组合物是众所周知的，并且广泛用作具有多种用途的快凝速干胶。参见H.V.Coover,D.W.Dreifus和J.T.O'Connor,在Handbook of Adhesives中的Cyanoacrylate Adhesives,27,463-77,I.Skeist编辑，Van Nostrand Reinhold,NewYork,第3版(1990)。还参见G.H.Millet,在Structural Adhesives:Chemistry and Technology中的Cyanoacrylate Adhesives,S.R.Hartshorn编辑,Plenum Press,NewYork,p.249-307(1986).

在过去，已经对改进氰基丙烯酸酯组合物的固化产物的热耐久性(特别是在暴露于高温条件如120℃、150℃和180℃时)做出了诸多努力。由于固化产物本质上是热塑性的，它们倾向于随着温度升高而软化，并且当超过材料的T_g时，固化产物开始流动。随着温度进一步升高，开始降解并且物理性质劣化。因此，当暴露于升温条件时，氰基丙烯酸酯的商业应用可能被证明是棘手的，并因此受到限制。

过去曾进行了许多尝试来补救这种情况。

诸如耐热赋予剂等的添加剂已知用于氰基丙烯酸酯中，其中大多数涉及添加剂化学，尽管有些涉及使用氰基丙烯酸烯丙酯和/或双-氰基丙烯酸酯。参见例如美国专利：第5,328,944号(Attarwala)(改进的氰基丙烯酸酯单体粘合剂制剂，其中所述制剂包含有效量的用于增强固化聚合物的耐热性且具有特定化学式的含硫化合物，包括无水亚硫酸盐，亚砜，亚硫酸盐，磺酸盐，甲磺酸盐，对甲苯磺酸盐，亚磺酸盐和环状亚磺酸盐)；第5,288,794号(Attarwala)(改进的氰基丙烯酸酯单体粘合剂制剂，其中所述制剂包含有效量的用于增强固化聚合物耐热性的单、多或杂芳族化合物，其特征在于其芳环上的至少三个取代基，所述取代基中的两个或更多个为吸电子基团，所述芳族化合物的实例为2,4-二硝基氟苯，2,4-二硝基氯苯，2,4-二氟硝基苯，3,5-二硝基苯甲腈，2-氯-3,5-二硝基苯甲腈，4,4'-二氟-3,3'-二硝基苯基砜，五氟硝基苯酮(pentafluoronitrobenzone)；五氟苯甲腈，α,α,α-2-四氟-对甲苯腈(α,α,α-2-tetrafluoro-p-tolunitrile)和四氯对苯二甲腈(tetrachloroterphthalonitrile))；以及第5,424,343号(Attarwala)(氰基丙烯酸酯单体粘合剂制剂，可固化成聚合物，其包含氰基丙烯酸酯单体和有效量的用于增强固化聚合物的耐热性并且被至少一个强吸电子基团取代的萘磺酸内酯化合物，该强吸电子基团至少与硝基一样强吸电子)是几个实例。

此外，已知在氰基丙烯酸酯组合物中使用羧酸及其酸酐以改善耐热性和耐湿性。参见例如美国专利第3,832,334号(马来酸酐的添加，据报道其产生具有增加的耐热性(当固化时)的氰基丙烯酸酯粘合剂，同时保持快速固化速度)；美国专利第4,196,271号(三元-、四元-和更多元羧酸或它们的酸酐，据报道它们可用于改进固化的氰基丙烯酸酯粘合剂的耐热性)；美国专利第4,450,265号(邻苯二甲酸酐以改善氰基丙烯酸酯粘合剂的耐热性)；以及美国专利第4,532,293号(二苯甲酮四羧酸或其酸酐以提供优异的耐热性)。