[发明专利]一类Y型共轭单体的制备、电化学聚合及其应用在审
申请号: | 202111558162.3 | 申请日: | 2021-12-17 |
公开(公告)号: | CN116265419A | 公开(公告)日: | 2023-06-20 |
发明(设计)人: | 刘建;傅文安;李小薇;丁忠华;陈洪进 | 申请(专利权)人: | 南京林业大学 |
主分类号: | C07C15/20 | 分类号: | C07C15/20;C25B9/00;G02F1/1516 |
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地址: | 210037 江苏省南*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 共轭 单体 制备 电化学 聚合 及其 应用 | ||
1.四种Y型共轭单体,其特征在于,具有式(I)的化学结构式:
2.根据权利要求1所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)中间体1的合成
在温度为0℃氮气保护下,将三苯胺溶于无水二氯甲烷中,加入无水氯化铝后搅拌溶液。将反应体系温度保持在0℃以下逐滴滴加乙二酰氯。在室温下搅拌12小时,用分液漏斗分离有机层,然后依次用水和二氯甲烷对得到的有机层进行萃取提纯,得到有机相,向有机相中加入无水硫酸钠进行干燥,将干燥的有机相通过减压蒸馏除去溶剂,得到绿色粉末状的产物。减压除去溶剂后,用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂进行色谱纯化,得到黄色固体。
(2)中间体2的合成
室温下,在乙醇中加入步骤一所得中间体1,2-二(4-二苯胺)苯基-1,2-二酮,加入1,2,4,5-苯四胺四盐酸盐和碳酸钾后滴入水,在85℃氮气保护下搅拌12h,然后过滤,烘干得到黄色固体。
(3)单体YQ1的合成
室温下,在乙酸中加入步骤二所得中间体(2,3-二(4-二苯胺)苯基)喹喔啉-6,7-二胺,搅拌溶液加入苯偶酰。氮气保护在120℃下搅拌反应混合物12h,然后用碳酸氢钠中和乙酸,依次用水和二氯甲烷对得到的有机层进行萃取提纯,得到有机相,向有机相中加入无水硫酸钠进行干燥,将干燥的有机相通过减压蒸馏除去溶剂,得到棕色粉末状的产物。减压除去溶剂后,用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂进行色谱纯化,得到红色固体。
(4)单体YQ2的合成
室温下,在乙酸中加入步骤二所得中间体(2,3-二(4-二苯胺)苯基)喹喔啉-6,7-二胺,搅拌溶液加入茴香偶酰。氮气保护在120℃下搅拌反应混合物12h,然后用碳酸氢钠中和乙酸,依次用水和二氯甲烷对得到的有机层进行萃取提纯,得到有机相,向有机相中加入无水硫酸钠进行干燥,将干燥的有机相通过减压蒸馏除去溶剂,得到棕色粉末状的产物。减压除去溶剂后,用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂进行色谱纯化,得到红色固体。
(5)单体YQ3的合成
室温下,在乙酸中加入步骤二所得中间体(2,3-二(4-二苯胺)苯基)喹喔啉-6,7-二胺,搅拌溶液加入菲醌。氮气保护在120℃下搅拌反应混合物12h,然后过滤,烘干得到棕色固体。
(6)单体YQ4的合成
室温下,在乙酸中加入步骤二所得中间体(2,3-二(4-二苯胺)苯基)喹喔啉-6,7-二胺,搅拌溶液加入邻菲罗啉二酮。氮气保护在120℃下搅拌反应混合物12h,然后过滤,烘干得到紫色固体。
3.根据权利要求2所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,所述合成方法中:步骤(1)中,三苯胺、无水氯化铝和草酰氯的摩尔比为5~8∶1∶2~3,石油醚与乙酸乙酯的体积比为20∶1,反应温度为0℃,反应时间为8~12h。
4.根据权利要求2所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,所述合成方法中:步骤(2)中,中间体1、1,2,4,5-苯四胺四盐酸盐和碳酸钾的摩尔比为1∶1∶2,乙醇与水的体积比为10∶1,反应温度为85℃,反应时间为8~12h。
5.根据权利要求2所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,所述合成方法中:步骤(3)中,中间体2和苯偶酰摩尔比为1~1.5∶1,石油醚与乙酸乙酯的体积比为30∶1,反应温度为90~120℃,反应时间为8~24h。
6.根据权利要求2所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,所述合成方法中:步骤(4)中,中间体2和茴香偶酰摩尔比为1~1.5∶1,石油醚与乙酸乙酯的体积比为10∶1,反应温度为90~120℃,反应时间为8~24h。
7.根据权利要求2所述的四种Y型共轭单体YQ1~YQ4的制备方法,其特征在于,所述合成方法中:步骤(5)中,中间体2和菲醌摩尔比为1~1.5∶1,反应温度为90~120℃,反应时间为8~24h。
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