[发明专利]1,3-丁二烯氢氰化连续制备己二腈的方法有效
| 申请号： | 202111506455.7 | 申请日： | 2021-12-10 |
| 公开（公告）号： | CN114105817B | 公开（公告）日： | 2022-10-28 |
| 发明（设计）人： | 耿海涛;应国海 | 申请（专利权）人： | 北京道思克矿山装备技术有限公司 |
| 主分类号： | C07C253/10 | 分类号： | C07C253/10;C07C255/04;C07C255/07;B01J31/22;B01J31/24 |
| 代理公司： | 宁波甬致专利代理有限公司 33228 | 代理人： | 李迎春 |
| 地址： | 100027 北京市朝*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 丁二烯 氰化 连续 制备 己二腈 方法 | ||
1.一种1,3-丁二烯氢氰化连续制备己二腈的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1:1，3-丁二烯的氢氰化：
在通风厨中氮气保护下，向2000mL高压釜中依次加入5g纳米级零价镍粉、80g1-(二基苯膦)-2-(乙基二苯基膦)二茂铁，250g亚磷酸三甲基苯基酯，反应混合1小时后加入经脱水的400g丁二烯，加热混合物至70～90℃，设定反应压力为15bar；经60分钟，连续计量泵入200g新蒸馏的温度为0℃氢氰酸，然后保持100℃恒温60分钟，使反应完全，然后冷却，压力降至1bar；其后取样，Volhard氰化物测定中未发现氰化物，氰化氢己完全转化；
通过带苄腈内标的气相色谱分析，以氰化氢为基准进行计算，3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈得率85％，3-戊烯腈：2-甲基-3-丁烯腈比率＝30：1；
S2：己二腈的制备：
取0.003mol零价镍催化剂，催化剂混合体系使零价镍的浓度为300mg/L，零价镍/单齿磷配体/1-(二基苯膦)-2-(乙基二苯基膦)二茂铁的摩尔比为1：2：4；在氮气保护下，将路易斯酸溶解于一定量的3-戊烯腈，加入带有机械搅拌、冷凝回流管的反应瓶中；其中，3-戊烯腈与零价镍催化剂的摩尔比为160：1，路易斯酸与零价镍催化剂的摩尔比为2：1，单齿磷配体为亚磷酸三甲酯，开启搅拌，并升温至70～90℃，然后用氮气将液体氢氰酸以一定的流量鼓入反应瓶中；待氢氰酸进料结束后，反应液常压下保温4.5h；保温结束后，用减压蒸馏将未反应完的氢氰酸、3-戊烯腈、产物己二腈和其他副产蒸出并回收，零价镍催化剂及磷配体用萃取剂萃取并回收；
产物己二腈经气相色谱分析，以氢氰酸为基准进行计算，反应达到转化率96％和选择性92％；
S3：连续制备己二腈
按以上S2操作步骤连续重复进行二次氢氰化反应，连续运行120小时后，零价镍催化剂及磷配体用萃取剂萃取并回收，补加0.001mol零价镍再以上述单釜模拟循环试验方式进行同样反应得到产物；
所述1-(二基苯膦)-2-(乙基二苯基膦)二茂铁的结构式为：，其中R和R’为苯基。
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