[发明专利]一种胺基金属化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及一种胺基金属化合物及其制备方法与应用，制备方法包括以下步骤：1)以含有铵阳离子的铵盐为原料，在氮阴离子化试剂作用下进行氮阴离子化反应，得到氮阴离子化铵盐；2)将氮阴离子化铵盐与金属卤代物反应，经后处理即得到胺基金属化合物，该胺基金属化合物用于制备桥联茂金属化合物。与现有技术相比，本发明操作方便，危险性小；便于精确计量，无胺类废气；吸水性小，便于干燥，制得产物不需要精馏提纯可直接使用。

技术领域

本发明属于胺基金属化合物制备技术领域，涉及一种胺基金属化合物及其制备方法与应用。

背景技术

茂金属作为新一代的聚烯烃催化剂，可以催化烯烃单体聚合生成组成和结构高度可控的均聚和共聚物，在聚合物品种的开发中显示出明显的优势，大大拓宽了聚烯烃树脂的应用范围。其具有聚合活性高、聚合物窄分子量分布、高的共聚单体均匀性能、好的氢调敏感性以及罕见的间规聚合特性等优点。其中，桥联茂金属催化剂由于其优异的催化性能受到了高度重视。桥基的引入增加了茂金属化合物刚性，并且可以较好地控制烯烃催化聚合活性乙基α-烯烃的立体选择性。很多桥联茂金属化合物是以内消旋和外消旋两种构象存在的，而只有手性的外消旋是立体特性的，因此桥联茂金属化合物的立体选择性合成和异构的分离成为了研究的重点。

研究表明，胺基金属化合物在制备桥联茂金属化合物时可以具有较高的立体选择性，很大程度上可以抑制内消旋化合物的产生，得到纯度较高的外消旋化合物。目前，胺基金属化合物制备方法主要有如下两种：

第一种：将胺加入有机溶剂中，再加入金属有机锂化合物反应制备胺基锂，继而与卤代金属化合物反应制备胺基金属化合物。CN103910640A报道了一种四(二甲胺基)锆的制备方法：将气体二甲胺通入有机烷烃溶剂中，加入金属有机锂化合物反应制备氨基锂悬浮液，再与四氯化锆反应制备四(二甲胺基)锆化合物。CN103193818A报道了一种四(二甲胺基)钛的制备方法：将气体二甲胺通入有机烷烃溶剂中，加入金属有机锂化合物反应制备氨基锂悬浮液，再与四氯化钛反应制备四(二甲胺基)钛化合物。US5194532A分别用二甲胺、二乙胺和二丙胺与金属有机锂试剂反应后再和四氯化钛反应制备了相应的胺基金属化合物。CN102417517A报道了一种四(二甲胺基)铪的合成方法：在正己烷体系中，二甲胺和正丁基锂制备二甲胺基锂，再与四氯化铪反应制备四(二甲胺基)铪。该类方法以胺作为胺源化合物，存在很大危险性，气体胺大多极易燃烧，并且对人体眼睛、皮肤和呼吸道造成极大损伤。另外，气体胺不易计量，可能造成很大的加料偏差，继而对后续反应造成很大影响。

第二种：将金属有机锂试剂加入胺类水溶液中，再将生成的胺干燥后通入有机溶剂中，再加入金属有机锂试剂制备胺基锂化合物，继而与卤代金属化合物反应制备胺基金属化合物。CN109970786A报道了一种四(二甲胺基)钛的制备方法：将金属有机锂试剂加入二甲胺水溶液中，生成的二甲胺气体干燥后通入有机烷烃溶剂中，再加入金属有机锂试剂制备胺基锂化合物，继而与卤代金属化合物反应制备胺基金属化合物。该类方法直接将有机锂试剂加入胺类水溶液中，具有很大危险性，且胺经干燥后计量不准确，不利于后续反应的精确控制。

综上所述，现有技术中，直接用胺或者胺类水溶液作为胺基金属化合物的原料有如下不足：(1)存在一定的危险性，对人体眼睛、皮肤、呼吸道等具有很强的刺激；(2)具有较强的吸湿性，不易精确计量，剩余的原料会产生大量的废气，大大增加尾气处理成本；(3)吸附有大量游离水，直接用于胺基金属化合物制备时会有大量副反应发生，制得产物需要精馏提纯。

发明内容

本发明的目的是提供一种胺基金属化合物及其制备方法与应用。本发明不仅能够较高收率地制备出胺基金属化合物，且便于精确计量，同时操作安全。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种胺基金属化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)以含有铵阳离子的铵盐为原料，在氮阴离子化试剂作用下进行氮阴离子化反应，得到氮阴离子化铵盐；