[发明专利]一种以对亚甲基醌为底物制备4-羟基二苯甲酮类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种以对亚甲基醌为底物制备4‑羟基二苯甲酮及其衍生物的方法：在反应容器中加入对亚甲基醌类化合物、有机溶剂、单质硫、碱，将混合物加热至100～150℃，搅拌8～14小时；反应结束后，向反应体系中加水淬灭，并加乙酸乙酯稀释，搅拌，萃取分液、干燥、浓缩，再进行柱色谱分离，得到4‑羟基二苯甲酮或其衍生物。该方法具有好的位置选择性、绿色环保、极好的原子经济性、原料便宜易得、条件温和等特点。另外，本发明采用了“一锅法”制备4‑羟基二苯甲酮类化合物，大大提高反应效率，后处理简单，具有好的工业化应用前景。

技术领域

本发明涉及一种以对亚甲基醌为底物制备4-羟基二苯甲酮类化合物的方法，属于有机物的合成技术领域。

背景技术

芳香醛和酮的含量非常丰富，是合成许多精细化学品的重要组成部分，主要包括包括许多天然产物和生物活性化合物。此外，酮类化合物具有广泛的功能，在制药、天然产品、有机材料等领域具有重要的应用，也可用作光敏剂、香料和芳香剂等。

目前，合成4-羟基二苯甲酮及其衍生物的典型方法主要包括酚的Friedel-Crafts酰化和芳基苯甲酸酯的Fries重排，但是该方法通常存在着需使用过量的路易斯酸和碱、官能团位置选择性差、环境不可持续性、原子经济性差和较差的功能基团耐受性等缺点。因此，目前的一种以对亚甲基醌为底物制备4-羟基二苯甲酮类化合物的新方法具有广大的应用前景。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：现有制备4-羟基二苯甲酮类化合物的方法工艺复杂、过程繁琐，后处理麻烦、能耗高、环境不友好的技术问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种以对亚甲基醌为底物制备4-羟基二苯甲酮及其衍生物的方法，包括以下步骤：

步骤1)：在反应容器中加入对亚甲基醌类化合物、有机溶剂、单质硫、碱，将混合物加热至100～150℃，搅拌8～14小时；

步骤2)：反应结束后，向反应体系中加水淬灭，并加乙酸乙酯稀释，搅拌，萃取分液、干燥、浓缩，再进行柱色谱分离，得到4-羟基二苯甲酮或其衍生物。

优选地，所述步骤1)中的对亚甲基醌类化合物为4-苄叉-2,6-二叔丁基环己-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-(4-甲基亚苄基)环己-2,5-二烯-1-酮、4-(4-溴苯亚基)-2,6-二叔丁基环六-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-(3,4-二甲氧基亚苄基)环己-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-(2,4-二氯苄叉)环己-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-(3,4,5-三甲氧基亚苄基)环己-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-亚乙基环六-2,5-二烯-1-酮、4-苄叉-2,6-二异丙基环己-2,5-二烯-1-酮、4-苄叉-2,6-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮、2,6-二叔丁基-4-(萘-2-基亚甲基)环己-2,5-二烯-1-酮和4-(4-溴苯亚基)-2,6-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮中的至少一种。

优选地，所述步骤1)中的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、甲苯和二甲苯中的至少一种。

优选地，所述步骤1)中的碱为碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸钾、三乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、醋酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。

优选地，所述步骤1)中单质硫、对亚甲基醌类化合物、碱的摩尔比为3:1:1。

优选地，所述步骤2)中萃取分液所得的有机相用饱和食盐水洗涤，水相用乙酸乙酯洗涤。

优选地，所述步骤2)中萃取分液所得的有机相合并后用无水硫酸镁干燥，然后过滤，减压浓缩，再进行柱层析分离。

更优选地，所述柱层析分离所采用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的混合物。