[发明专利]一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色方法

说明书

本发明提供了一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色方法，属于绿色有机合成领域。该方法以绿色溶剂乙醇作反应溶剂，在中性、敞口、室温条件下，由协同催化体系H₂O₂‑CeBr₃原位生成次溴酸作为直接氧化剂，迅速将二硫缩醛/酮类化合物氧化为相应的羰基化合物。本发明所用溶剂乙醇绿色环保，试剂H₂O₂、CeBr₃廉价易得，反应成本低，温和高效，底物适用范围广，产物收率高，操作简便，将进一步扩大二硫缩醛/酮类保护基团在现代有机合成中的应用，具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色合成方法。

背景技术

在有机合成领域，特别是多步有机合成反应中，各种官能团的保护和去保护是一种常见的做法。在各种保护基团中，硫代缩醛/酮类化合物在天然产物的全合成中起着至关重要的作用，它们对羰基的脱保护，特别是在温和的反应条件下，一直是有机合成领域研究的热点。

目前，虽然已经开发了许多方法用于硫代缩醛/酮类化合物的脱保护，如使用Hg(II)、Zn(II)、Ag(I)、Ga(III)等重金属盐，或使用SeO₂、(PhSeO)₂O等有毒试剂，或使用NBS、高价碘试剂等，但这些方法都存在一些缺点，如试剂价格昂贵、反应时间长、官能团兼容性差、对环境不友好等，这些缺点严重限制了硫代缩醛/酮类保护基团在有机合成领域的应用。

因此，开发一种操作简便、温和高效且环境友好的硫代缩醛/酮类化合物脱保护为相应羰基化合物的方法意义重大。

发明内容

本发明的目的是，开发一种催化二硫缩醛/酮类化合物脱保护为相应羰基化合物的绿色合成方法。

本发明采用的技术方案为：

一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色方法：

在中性、敞口、室温条件下，以乙醇作反应溶剂，通过协同催化体系CeBr₃-H₂O₂原位生成次溴酸作为直接氧化剂，短时间内完成二硫缩醛/酮类化合物转化为相应醛/酮类化合物的脱保护反应。

反应于溶剂中进行，所用溶剂为绿色溶剂乙醇。

反应在催化条件下进行，包括H₂O₂-CeBr₃组成的协同催化体系，其中CeBr₃也可替换为Ce(NO₃)₃-KBr、CeCl₃-KBr、Ce(CF₃SO₃)₃-KBr等Ce³⁺与Br^-组成的金属盐组合。

反应底物为具有不同类型硫代缩醛/酮保护基的化合物，其中保护基团二硫缩醛/酮不仅可以是闭环化合物，如1，3-二硫杂环戊烷，也可以是开环化合物，如不同类型醛/酮类化合物分别与两分子2-巯基乙醇、4-甲基苯硫醇、苯甲硫醇以及2-巯基苯酚等反应形成的不同结构的硫代缩醛/酮保护基，反应底物具有的官能团可为氢基、烷基、烯基、炔基、芳基、酯基、脂环烃等不同官能团或呋喃、噻吩、吲哚、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基，可耐受常用保护基团如Bn、Ac、TBS、THP、Boc和TIPS等。