[发明专利]一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色方法

权利要求书

1.一种催化二硫缩醛/酮脱保护为羰基化合物的绿色方法，其特征在于，所述方法包括：在中性、敞口、室温条件下，以绿色溶剂乙醇作反应溶剂，以具有不同类型硫代缩醛/酮保护基的化合物为反应底物，其中保护基团二硫缩醛/酮不仅可以是环状化物，如1，3-二硫杂环戊烷，也可以是开链化合物，如不同类型醛/酮类化合物分别与两分子2-巯基乙醇、4-甲基苯硫醇、苯甲硫醇以及2-巯基苯酚等反应形成的R₃为不同结构的硫代缩醛/酮保护基，R₁、R₂可为氢基、芳基、烯基、炔基、烷基、酯基、脂环烃等不同官能团或噻吩、呋喃、吲哚、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基，反应由协同催化体系H₂O₂-CeBr₃原位生成次溴酸作为直接氧化剂，迅速地将二硫缩醛/酮类化合物催化氧化为相应的羰基化合物，可以耐受常用保护基团如Bn、Ac、TBS、THP、Boc和TIPS等。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应于溶剂中进行，所用溶剂为绿色溶剂乙醇，二硫缩醛/酮类化合物与溶剂乙醇的用量比例为1mmol/5-10mL。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应以H₂O₂-CeBr₃组成协同催化体系，其中H₂O₂浓度为30％，H₂O₂与反应底物二硫缩醛/酮类化合物的摩尔比为1-2∶1；CeBr₃与反应底物二硫缩醛/酮类化合物的摩尔比为0.01-0.1∶1，其中CeBr₃也可替换为Ce(NO₃)₃-KBr、CeCl₃-KBr、Ce(CF₃SO₃)₃-KBr等Ce³⁺与Br^-组成的金属盐组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应时间为5-10min即可。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应在pH为中性条件下即可进行。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应在不排除空气和水分的条件下进行，即敞口条件下进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为室温。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作时，将二硫缩醛/酮类化合物、CeBr₃依次加入装有适量乙醇的玻璃反应容器中，室温下搅拌均匀，然后加入H₂O₂水溶液，反应混合物在室温下继续搅拌反应5-10min，将二硫缩醛/酮类化合物催化氧化为相应的醛/酮类化合物。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述二硫缩醛/酮类化合物脱保护成相应醛/酮类化合物反应的后处理方法为，反应完成后用Na₂S₂O₃溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，收集有机相，水相再用有机溶剂萃取2-3次，合并有机相后依次用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得相应的醛/酮类化合物。