[发明专利]一种3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法在审
| 申请号: | 202111475982.6 | 申请日: | 2021-12-06 |
| 公开(公告)号: | CN113880724A | 公开(公告)日: | 2022-01-04 |
| 发明(设计)人: | 陈剑;余长泉;郭士超;沈秋华 | 申请(专利权)人: | 南京桦冠生物技术有限公司 |
| 主分类号: | C07C227/04 | 分类号: | C07C227/04;C07C229/44;C07C201/12;C07C205/56 |
| 代理公司: | 南京瑞华腾知识产权代理事务所(普通合伙) 32368 | 代理人: | 钱丽 |
| 地址: | 210000 江苏省南京市江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 氨基 苯基 丙烯酸酯 制备 方法 | ||
1.一种3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:化学反应式如下:
R=甲基,乙基,丙基,异丙基;
具体包括以下步骤:
1)在碱的作用下,邻硝基苯甲醛与丙二酸酯衍生物在有机溶剂中进行Knoevenagel缩合反应,生成α,β-不饱和羰基化合物A;
2)在盐的作用下,化合物A在有机溶剂和水中进行脱羧反应得到化合物B;
3)在酸的作用下,还原金属试剂与化合物B在有机溶剂和水中进行硝基还原反应生成3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯,即化合物C;
所述步骤1)中的具体步骤为:向非质子性溶剂中加入邻硝基苯甲醛和碱,20-30℃下搅拌反应0.5h,滴加丙二酸单甲酯,加毕,20-30℃下继续反应2h,待反应完全,后处理得到化合物A;
所述碱为有机碱,选自三乙胺,吡啶,哌啶中的一种;
所述有机溶剂为非质子性溶剂,选自氯苯,二甲苯,甲苯,DMSO中的一种。
2.根据权利要求1所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述碱选用哌啶,所述邻硝基苯甲醛与哌啶、丙二酸单甲酯的摩尔比为:1:2.5:1。
3.根据权利要求1所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中的具体步骤为:向反应瓶中加入DMSO和H2O,氯化锂和化合物A,搅拌升温至100℃反应16h,反应安全后,降温至30℃以下,后处理得到化合物B,氯化锂和化合物A的摩尔比为1:1。
4.根据权利要求3所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述盐选用氯化钠、氯化钾、氯化锂中的一种。
5.根据权利要求3所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为DMF、DMSO、1,4-二氧六环中的一种。
6.根据权利要求1所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤3)具体包括向反应瓶中加入乙酸乙酯,水,化合物B,搅拌溶清,加入铁粉,搅拌下滴加酸,滴毕搅拌升温至回流反应5h,反应完全,将反应液降温至30℃过硅藻土,后处理得到化合物C,
所述化合物B与铁粉的摩尔比为1:3.5。
7.根据权利要求6所述的3-(2-氨基苯基)-2-丙烯酸酯的制备方法,其特征在于:所述酸为盐酸、醋酸的一种,所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种。
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