[发明专利]一种手性2,2’-联吡啶配体及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种手性2,2’‑联吡啶配体及其制备方法和应用，手性2,2’‑联吡啶配体简式如式(1)或式(1’)所示，其中，R为芳基或烷基，并将其用于高效制备手性二芳基甲醇产物和手性联芳基产物，产率高，立体选择性好，易于分离纯化，具有实用价值。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，涉及一种手性2,2’-联吡啶配体及其制备方法和应用。

背景技术

分子的构建是一个艰难的艺术，但确是化学的核心，包括生物医药和材料科学在内的许多研究领域和行业都依赖于此。其中，手性分子的构建是化学工作者长期以来要攻克的目标。首先，手性与生命现象息息相关，在探索生命起源和运行的奥秘、进化的机制，以及研发与生命相关的药物、农药和生物检测试剂、仿生材料等方面都离不开手性科学的发展。伴随着材料科学领域的发展，还有手性的材料在分子机器、非线性光学、三维显示和信息存储与传输中均显示出了独特的价值。无论是面向科技应用还是生命健康，高效精准制备手性物质始终是最重要的一环。

过渡金属催化反应、酶催化反应和有机小分子催化反应是构建手性分子的三种方式，而过渡金属催化是其中研究和应用最广泛地一类。配体是金属配合物的重要组成部分，对中心金属的电子结构、配合物的空间结构及其理化性质具有关键性的调控作用。

然而，目前所广泛使用的手性配体大多依赖于天然分子提供的手性骨架，人工设计的配体骨架大多合成困难，原料昂贵且应用面窄。特别是对于手性2，2-联吡啶型配体更是发展缓慢。因此，设计一种易于合成且原材料较为廉价的2，2-联吡啶型配体骨架有着深远的意义。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种手性2,2’-联吡啶配体及其制备方法和应用，所述配体的合成原料成本低，简单易得且所述配体合成方便。

本发明是通过以下技术方案来实现：

一种手性2,2’-联吡啶配体，其结构式如式(1)或式(1’)所示：

其中，R为芳基或烷基。

所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，包括以下步骤：

(1)将2-环戊烯-1-酮在液溴作用下溴化后，与丙二酸二乙酯反应得到一对对映异构体；

(2)将得到的对映异构体与(R)-叔丁基亚磺酰胺以及钛酸四乙酯反应，然后将产物进行分离提纯，得到亚磺酰亚胺，随后使用盐酸进行水解得到式(2)和/或式(2’)所示的手性酮；

(3)将式(2)所示的手性酮与羟胺置于乙醇中反应，得到式(3)所示的肟；

或者，将式(2’)所示的手性酮与羟胺置于乙醇中反应，得到式(3’)所示的肟；

(4)将式(3)所示的肟加入甲苯中，再加入铁粉、乙酸酐和乙酸，反应得到式(4)所示的酰胺；

或者，将式(3’)所示的肟加入甲苯中，再加入铁粉、乙酸酐和乙酸，反应得到式(4’)所示的酰胺；

(5)将式(4)所示的酰胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加三氯氧磷，反应得到式(5)所示的氯吡啶衍生物；

或者，将式(4’)所示的酰胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加三氯氧磷，反应得到式(5’)所示的氯吡啶衍生物；

(6)将式(5)所示的氯吡啶衍生物溶解于四氢呋喃，然后在低温条件下滴加到DIBAL-H的甲苯溶液中，反应得到式(6)所示的二醇衍生物；