[发明专利]一种手性2,2’-联吡啶配体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性2,2’-联吡啶配体，其特征在于，其结构式如式Ph-Sbpy或式Me-Sbpy所示：

2.权利要求1所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将2-环戊烯-1-酮在液溴作用下溴化后，与丙二酸二乙酯反应得到一对对映异构体；

(2)将得到的对映异构体与(R)-叔丁基亚磺酰胺以及钛酸四乙酯反应，然后将产物进行分离提纯，得到亚磺酰亚胺，随后使用盐酸进行水解得到式(2)和/或式(2’)所示的手性酮；

(3)将式(2)所示的手性酮与羟胺置于乙醇中反应，得到式(3)所示的肟；

或者，将式(2’)所示的手性酮与羟胺置于乙醇中反应，得到式(3’)所示的肟；

(4)将式(3)所示的肟加入甲苯中，再加入铁粉、乙酸酐和乙酸，反应得到式(4)所示的酰胺；

或者，将式(3’)所示的肟加入甲苯中，再加入铁粉、乙酸酐和乙酸，反应得到式(4’)所示的酰胺；

(5)将式(4)所示的酰胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加三氯氧磷，反应得到式(5)所示的氯吡啶衍生物；

或者，将式(4’)所示的酰胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加三氯氧磷，反应得到式(5’)所示的氯吡啶衍生物；

(6)将式(5)所示的氯吡啶衍生物溶解于四氢呋喃，然后在-20℃到0℃下滴加到DIBAL-H的甲苯溶液中，反应得到式(6)所示的二醇衍生物；

或者，将式(5’)所示的氯吡啶衍生物溶解于四氢呋喃，然后在-20℃到0℃下滴加到DIBAL-H的甲苯溶液中，反应得到式(6’)所示的二醇衍生物；

(7)将式(6)得到的二醇与对甲苯磺酸、二氯化锡、分子筛、二苯甲酮二甲基缩酮在1,2-二氯乙烷在回流条件下反应，得到式(7-Ph)所示的缩酮衍生物；

或者，将式(6’)得到的二醇与2，2-二甲氧基丙烷、二氯化锡、分子筛、对甲苯磺酸在1,2-二氯乙烷在回流条件下反应，得到式(7’-Me)所示的缩酮衍生物；

(8)取锰粉、六水合氯化镍和三苯基膦，加入N,N-二甲基甲酰胺中，加热搅拌1个小时，然后加入溶解于N,N-二甲基甲酰胺中的式(7-Ph)或式(7’-Me)所示的氯吡啶衍生物，反应得到手性2,2’-联吡啶配体。

3.根据权利要求2所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体过程为：在氮气保护下，将2-环戊烯-1-酮以及液溴在二氯甲烷中于0℃至室温下反应4-8小时得到2-溴-2-环戊烯-1-酮，将2-溴-2-环戊烯-1-酮与丙二酸二乙酯在1,2-二氯乙烷溶剂中，碱催化下，加热至90℃反应12-24小时后，过滤后使用柱层析分离得到一对对映异构体。

4.根据权利要求2所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，其特征在于，步骤(3)具体过程为：将式(2)或式(2’)所示的手性酮与羟胺置于乙醇溶液中加热回流搅拌18-24小时，然后水洗后使用二氯甲烷进行萃取，所得有机相使用无水硫酸钠干燥后除去溶剂，得到式(3)或式(3’)所示的肟。

5.根据权利要求2所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，其特征在于，步骤(4)具体过程为：将式(3)或式(3’)所示的肟加入甲苯中，冷却到0℃后加入铁粉，再加入乙酸酐和乙酸的混合物，升至室温进行反应，搅拌18-24个小时后将铁粉滤掉，并加入氯化铵水溶液，再使用乙酸乙酯进行萃取后进行硅胶柱层析分离，得到(4)或式(4’)所示酰胺。

6.根据权利要求2所述的手性2,2’-联吡啶配体的制备方法，其特征在于，步骤(5)具体过程为：将(4)或式(4’)所示酰胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后在冰浴下滴加三氯氧磷，在80-100℃温度下搅拌18-24小时后，将混合物使用柱层析分离，得到式(5)或式(5’)所示的氯吡啶衍生物。

7.权利要求1所述的手性2,2’-联吡啶配体作为催化剂配体在制备手性二芳基甲醇中的应用。