[发明专利]具有压致变色特性的三核银（I）炔基配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了具有压致变色特性的三核银(I)炔基配合物及其制备方法和应用，属于压致变色材料技术领域。本发明的三核银(I)炔基配合物具有压致变色特性，利用该类材料的压致变色特性，制作压敏器件，在压力下变色，可应用于传感器、防伪、存储、显示等领域。而且本发明的三核银(I)炔基配合物的制备成本较低、合成方法简单、条件温和、产率较高。

技术领域

本发明属于压致变色材料技术领域，特别涉及具有压致变色特性的三核银(I)炔基配合物及其制备方法和应用。

背景技术

炔基金属配合物在非线性光学材料、分子电线、电导体和液晶等方面具有潜在应用价值。因此近年来涌现出大量炔基金属配合物的研究。d¹⁰金属配合物不仅有着特殊的光物理和光化学性质，同时也有着多样化的配位模式，使其成为研究炔基金属配合物光物理性质及发光起源的热门方向。而以dppm(双(二苯基膦)甲烷)为配体可使炔基金属配合物具有较好的溶解性，有助于对其结构和光物理性质开展进一步的研究。

目前，通过光、电、热或者压力等外界因素使有机发光体在固体状态下的发光发生变化的现象也倍受关注。其中，通过压力、研磨的方法改变固体有机发光体的发光的现象称为压致变色现象。压致变色材料具有独特的发光颜色变化，在记录、数据存储、传感器等方面的应用具有很大的潜质。目前为止，只有少数文献研究了基于过渡金属银(I)配合物的压致变色材料。在已报道的过渡金属配合物的压致变色材料中，多为铂(II)配合物、铱(III)配合物，其存在一些不足，例如：在环金属配体所连柔性链长度不同的铱(III)配合物中(J.Mater.Chem.C,2014,2,7648-7655)，其原料的成本较高，水合三氯化铱的价格较高；合成难度较大，需要在氩气保护下反应，需要加热回流，需要通过柱色谱提纯；该铱(III)配合物研磨前后的发光颜色变化不大，变化范围是28～47nm。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供具有压致变色特性的三核银(I)炔基配合物及其制备方法和应用，该三核银(I)炔基配合物具体是基于dppm配体的三核银(I)炔基配合物，该类以dppm作为配体的三核银(I)配合物制备的压敏器件在压力下变色，可应用于传感器、防伪、存储和显示等领域。

本发明的目的通过以下技术方案实现。

具有压致变色特性的三核银(I)炔基配合物，结构通式如式(I)所示：

式(I)

其中，X为ClO₄(高氯酸根)、OTf(三氟甲磺酸根)或PF₆(六氟磷酸根)。

所述的具有压致变色特性的三核银(I)炔基配合物的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)合成HC≡CCH₂NHC(O)NHC₃H₇：冰浴下，向含异氰酸丙酯的二氯甲烷溶液中加入炔丙胺，搅拌反应，得到HC≡CCH₂NHC(O)NHC₃H₇；

(2)合成[AgC≡CCH₂NHC(O)NHC₃H₇]_∞：将含HC≡CCH₂NHC(O)NHC₃H₇的乙腈溶液加入含硝酸银的乙腈溶液中，再加入三乙胺，避光搅拌反应，得到[AgC≡CCH₂NHC(O)NHC₃H₇]_∞；