[发明专利]一种铕配合物及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种铕配合物，是由式I或式II所示化合物与Eu配合形成的Eu配合物，本发明的铕配合物是以1,4,7‑三氮杂环壬烷衍生物作为阳离子配体，该配体来源于金属螯合配体，与铕配合物的结合力强，稳定高；本发明的铕配合物可以用于制备微球填料。

技术领域

本发明属于配合物技术领域，具体地说，涉及一种新的铕(Eu³⁺)配合物及其制备方法与应用。

背景技术

氮杂大环及其衍生物以其独特的大环结构，一直以来被用做过渡金属和重金属的螯合配体，已被广泛引用于多种领域，如离子传感、金属催化、体外诊断以及医学成像等。在这些大环系统中，三齿1,4,7三氮杂环壬烷配体及其衍生物，由于结构中具有三个氮原子，对金属离子具有非常好的络合特性，能够螯合放射源(In、Ga、Cu、Y等)进行载体的核素标记，已在SPECT(单光子发射计算机断层扫描)和PET(正电子发射断层扫描)的核成像和放射免疫治疗得到了广泛的应用。Eu配合物以其独特的发光特性，大的斯托克斯位移极窄的半峰宽、延迟发光和极高的荧光量子效率，在多种领域得到了广泛的应用。而作为微球的荧光填料是Eu配合物应用的主要场景，如液晶显示核心组件，色谱柱填料，用于诊断的功能化磁性微球，荧光编码微球等。我国对于荧光微球的需求巨大，而目前荧光微球产品多被国外公司垄断，如AstraZenecal、Janssen、Novrtis、日本武田、Ferring和IpsenEu，国内微球产品稀少，缺乏国际竞争力，所以开发具有我国独立知识产权的荧光微球迫在眉睫。Eu配合物通常由羧基的阴离子和含氮的阳离子配体组成，关于阳离子配体，2,2'-联吡啶和1,10-菲罗啉是最为常见。最近研究发现，氮杂大环1,4,7-三氮杂环壬烷以其独特的大环结构，可作为Eu的绝佳配体。然而通过化学方法将2,2'-联吡啶或1,10-菲罗啉与1,4,7-三氮杂环壬烷进行共价偶联，构建发光效率更高稳定性更好的Eu新配体的研究却未见报道。

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种新的铕(Eu³⁺)配合物。

本发明的第二个目的是提供一种所述铕(Eu³⁺)配合物的制备方法。

本发明的第三个目的是提供一种所述铕(Eu³⁺)配合物在制备微球填料中的应用。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明的第一方面提供了一种铕(Eu³⁺)配合物，是由式I或式II所示化合物与Eu配合形成的Eu配合物Eu(NTA)₃I或Eu(NTA)₃II,其中NTA为4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮，式I或式II的结构如下：

R选自氢、

优选的，所述式I或式II所示化合物中，R选自氢。

本发明的第二个方面提供了一种所述铕(Eu³⁺)配合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)化合物B的制备

在氩气保护下，将摩尔比为1:(1.1～1.3)的化合物A和N-溴琥珀酰亚胺加入到CCl₄中回流，加入过氧化二苯甲酰，过氧化二苯甲酰与化合物A的摩尔比为1:(100～150)，反应回流，硅胶点板显示原料消失，显示反应结束，得到化合物B；

(2)化合物I-1的制备

将摩尔比为3:1:2的化合物B、1,4,7-三氮杂环壬烷和碳酸钠加入到乙腈中，在加热回流下搅拌反应，反应结束得到化合物I-1；

(3)Eu配合物的制备