[发明专利]一种铕配合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种铕配合物，其特征在于，是由式I或式II所示化合物与Eu配合形成的Eu配合物Eu(NTA)₃I或Eu(NTA)₃II,其中NTA为4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮，式I或式II的结构如下：

R选自氢、

2.根据权利要求1所述的铕配合物，其特征在于，所述式I或式II所示化合物中，R选自氢。

3.一种权利要求1或2所述的铕配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)化合物B的制备

在氩气保护下，将摩尔比为1:(1.1～1.3)的化合物A和N-溴琥珀酰亚胺加入到CCl₄中回流，加入过氧化二苯甲酰，过氧化二苯甲酰与化合物A的摩尔比为1:(100～150)，反应回流，硅胶点板显示原料消失，显示反应结束，得到化合物B；

(2)化合物I-1的制备

将摩尔比为3:1:2的化合物B、1,4,7-三氮杂环壬烷和碳酸钠加入到乙腈中，在加热回流下搅拌反应，反应结束得到化合物I-1；

(3)Eu配合物的制备

将EuCl₃·6H₂O加入到乙醇中，反应液加热至60-65℃，加入式I所示化合物，EuCl₃·6H₂O与式I所示化合物的摩尔比为1:1，60-65℃条件下反应2h，加入4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮，4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮与式I所示化合物的摩尔比为3:1，滴加NaOH的乙醇溶液，NaOH与式I所示化合物的摩尔比为3:1，混合溶液60-65℃条件下反应2h，冷却温度至25-30℃放置16h，抽滤，滤饼用乙醇洗涤，洗涤后滤饼用去离子水在10-15℃条件下，搅拌打浆1h，过滤得粗品，然后将粗品溶解于二氯甲烷和去离子水的混合溶液中静置分离，有机相用饱和盐溶液洗涤一次，合并有机相，旋蒸除去溶剂，得到固体粗品，在温度为65-68℃的条件下干燥1～48h，得到所述Eu配合物Eu(NTA)₃I；

或，

(1)化合物D的制备

在氩气保护下，将将摩尔比为1:(1.1～1.3)的化合物C和N-溴琥珀酰亚胺加入到CCl₄中，加入过氧化二苯甲酰，过氧化二苯甲酰与化合物C的摩尔比为1:(100～150)，反应回流，硅胶点板显示原料消失，显示反应结束，得到化合物D；

(2)化合物II-1的制备

将摩尔比为3:1:2的化合物D、1,4,7-三氮杂环壬烷和碳酸钠加入到乙腈中，在加热回流下搅拌反应，反应结束得到化合物II-1；

(3)Eu配合物的制备

将EuCl₃·6H₂O加入到乙醇中，反应液加热至60-65℃，加入式II所示化合物，EuCl₃·6H₂O与式II所示化合物的摩尔比为1:1，60-65℃条件下反应2h，加入4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮，4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮与式II所示化合物的摩尔比为3:1，滴加NaOH的乙醇溶液，NaOH与式II所示化合物的摩尔比为3:1，混合溶液60-65℃条件下反应2h，冷却温度至25-30℃放置16h，抽滤，滤饼用乙醇洗涤，洗涤后滤饼用去离子水在10-15℃条件下，搅拌打浆1h，过滤得粗品，然后将粗品溶解于二氯甲烷和去离子水的混合溶液中静置分离，有机相用饱和盐溶液洗涤一次，合并有机相，旋蒸除去溶剂，得到固体粗品，在温度为65-68℃的条件下干燥1～48h，得到所述Eu配合物Eu(NTA)₃II。

4.一种权利要求1或2所述的铕配合物在制备微球填料中的应用。

5.根据权利要求4所述的铕配合物在制备微球填料中的应用，其特征在于，所述微球选自聚苯乙烯微球、二氧化硅微球、四氧化三铁磁性微球、聚乳酸微球、葡聚糖微球、壳聚糖微球、海藻酸盐微球、明胶微球、甲基/乙基纤维素微球、人/牛血清白蛋白微球。