[发明专利]一种利用填充床式反应器制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的方法

说明书

本发明属于化学合成领域，涉及一种利用填充床式反应器制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的方法，具体步骤为：将对氯邻硝基苯胺用甲苯溶解后，将双乙烯酮加入到反应体系中，搅拌均匀备用；反应液经泵以恒定的流速，从上端打入装有固体酸催化剂的填充床反应器中，反应液从底部流出，进入反应液收集器；检测合格之后，负压脱出大部分溶剂，降温结晶后，抽滤干燥可得到产物。与现有技术相比，本发明由于使用酸性阳离子交换树脂催化剂，可以实现催化剂的重复使用，从而达到连续生产；同时，由于催化剂比表面积大，催化活性高，使反应周期缩短，利于杂质控制，产品纯度高(98％)，收率高(98％)。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体提供了一种利用填充床式反应器制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的方法。

背景技术

精喹禾灵又叫精禾草克、闲锄。是在合成喹禾灵的过程中去除了非活性的光学异构体(L-体)后的改良制品。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。

对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，中文别名:乙酰基乙酰对氯邻硝基苯胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代-丁酰胺。对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺是合成精喹禾灵的中间体，目前合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的主要原料为对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮，其反应方程式如下：

反应机理：

合成对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺比较成熟的路线主要是：以对氯邻硝基苯胺与双乙烯酮在加热条件下，使用一锅反应法制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，该方法中，一方面，双乙烯酮在碱性环境下容易发生自聚反应，对车间设备及及反应条件要求高，生产安全性差，且产物中杂质较大，导致产物纯度低；另一方面，催化剂难以回收重复利用，生产成本高。申请人曾经提出过采用毒性小、安全性高的原料替代双乙烯酮来制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺，但是由于双乙烯酮依然是现有技术中的最常用原料，因此如何改进以双乙烯酮为原料的制备方法依然是本领域的研究方向，基于此如何提供一种操作简便、生产安全性高、成本低、纯度高、收率高的对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的合成方法成为亟待解决的问题。

发明内容

本发明针对上述技术存在的诸多问题，提供了一种利用填充床式反应器制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的方法，具体方案是将酸性阳离子交换树脂催化剂填充于填充床中，反应液以一定的流速通入填充床中，在一定的反应条件下，实现催化反应与物质的传递，更为具体的反应步骤为：将对氯邻硝基苯胺用甲苯溶解后，将双乙烯酮加入到体系中，搅拌均匀备用；反应液经泵以恒定的流速，从上端打入装有固体酸催化剂的填充床反应器中，反应液从底部流出，进入反应液收集器；检测合格之后，负压脱出大部分溶剂，降温结晶后，抽滤干燥可得到产物。与现有技术相比，本发明由于使用酸性阳离子交换树脂催化剂，可以实现催化剂的重复使用，从而达到连续生产；同时，由于催化剂比表面积大，催化活性高，使反应周期缩短，利于杂质控制，产品纯度高(98％)，收率高(98％)。

本发明的具体技术方案如下：

一种利用填充床式反应器制备对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的方法，具体步骤如下：

首先，将对氯邻硝基苯胺用甲苯溶解后，将双乙烯酮加入到反应体系中，搅拌均匀备用；反应液经泵以恒定的流速，从上端打入装有固体酸催化剂的填充床反应器中，反应液从底部流出，进入反应液收集器；

检测上述反应体系中对氯邻硝基苯胺原料剩余≤1％后，负压脱出大部分溶剂，降温结晶后，抽滤干燥可得到产物，若检测不合格，则反应液可以循环打入填充床中，直至反应跟踪合格；

其中所述的对氯邻硝基苯胺甲苯溶液的质量分数为15-40％，优选25％；

所述的对氯邻硝基苯胺与双乙烯酮的摩尔比为1:1.0-1.5，优选的摩尔比为1:1.15。