[发明专利]二级醇高选择性催化脱氢偶联制备β-取代酮/醇的方法有效

专利信息
申请号: 202110815791.3 申请日: 2021-07-20
公开(公告)号: CN113651679B 公开(公告)日: 2022-09-16
发明(设计)人: 涂涛;陆泽野;曾广阔;杨思琪;郑庆舒 申请(专利权)人: 复旦大学;珠海复旦创新研究院
主分类号: C07C45/00 分类号: C07C45/00;C07C49/792;C07C29/143;C07C33/34;B01J31/22
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人: 陆飞;陆尤
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 二级 选择性 催化 脱氢 制备 取代 方法
【权利要求书】:

1.一种二级醇选择性催化转化制备β-取代酮/醇的方法,其特征在于,以芳基二级醇和烷基二级醇作为原料,以氮杂环卡宾金属化合物为催化剂,以叔丁醇钠或氢氧化钠作为碱,以甲苯为溶剂,在温度80~200 ℃下密闭反应2~36小时,得到β-取代酮产物;反应结束后,在同一催化体系下,在反应混合物中加入氢源,氢源选自异丙醇,在30~150℃下密闭反应0.2~24小时,即得到对应的β-取代醇产物;其反应式为:

其中,Ar选自:邻间对位取代的或未取代的C6-C18芳基、邻间对位取代的或未取代的C4-C16杂芳基,R和R分别选自相同或不同的:邻间对位取代的或未取代的C6-C18芳基、邻间对位取代的或未取代的C4-C16杂芳基、C1-C12直链烷基、N取代或未取代的胺基,或R和R共同构成C4-C12的取代或未取代的环烷基、C4-C12的取代或未取代的杂环烷基;

其中,所述的“取代的”是指基团中一个或多个氢原子被选自下组的取代基所取代:卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、N取代胺基;

所述氮杂环卡宾金属化合物为具有如下的结构通式之一的化合物:

,,。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氮杂环卡宾金属催化剂与二级醇的摩尔比为千分之一至百分之十。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱与二级醇的摩尔比为0.2至5。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述溶剂与二级醇的摩尔比为15至200。

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