[发明专利]一种制备芳香醛的方法

权利要求书

1.一种制备芳香醛的方法，所述方法包括：使式(Ⅰ)所示的化合物在氧化剂存在下以及催化体系中发生催化氧化反应生成所述芳香醛，

式(I)中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅独立地选自氢、氟、氯、溴、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基、苯氧基、-O-C(＝O)-R₆，R₆选自C_1-10烷基，其特征在于：

所述催化体系包含卤代醇类溶剂、硝酸根离子和自由基引发剂，所述卤代醇类溶剂中所述的卤素为氟和/或氯，所述卤代醇类溶剂为选自2,2,2-三氟乙醇、全氟叔丁醇中的一种或两种，所述自由基引发剂为N-羟基邻苯二甲酰亚胺和/或偶氮二异丁腈。

2.根据权利要求1所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述催化体系通过将硝酸和/或硝酸盐、自由基引发剂溶解到所述卤代醇类溶剂中形成。

3.根据权利要求2所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述硝酸盐为选自硝酸铁、硝酸钴、硝酸铬、硝酸铜和硝酸铈铵中的一种或多种的组合。

4.根据权利要求1至3中任一项权利要求所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述的催化体系包含2,2,2-三氟乙醇、硝酸盐、N-羟基邻苯二甲酰亚胺。

5.根据权利要求2或3所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，以摩尔百分比计，所述硝酸和/或硝酸盐的添加量占所述式(Ⅰ)所示的化合物的摩尔百分比为0.1-50mol％；和/或，所述自由基引发剂的添加量占所述式(Ⅰ)所示的化合物的摩尔百分比为0.1-50mol％。

6.根据权利要求5所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，以摩尔百分比计，所述硝酸和/或硝酸盐的添加量占所述式(Ⅰ)所示的化合物的摩尔百分比为5-20mol％；和/或，所述自由基引发剂的添加量占所述式(Ⅰ)所示的化合物的摩尔百分比为0.1-20mol％。

7.根据权利要求2至3中任一项所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述卤代醇类溶剂与所述式(Ⅰ)所示的化合物的投料质量比为0.1-100∶1。

8.根据权利要求7所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述卤代醇类溶剂与所述式(Ⅰ)所示的化合物的投料质量比为5-25∶1。

9.根据权利要求1所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述氧化剂为氧气，通过向反应体系中通入大于99％的纯氧气体或者通入空气以提供所述氧化剂。

10.根据权利要求1至3中任一项权利要求所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，使所述催化氧化反应在温度20-60℃下进行；和/或，控制所述催化氧化反应的反应时间为1-30h。

11.根据权利要求2所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述催化氧化反应实施如下：将所述式(Ⅰ)所示的化合物、硝酸或硝酸盐、自由基引发剂和卤代醇类溶剂均匀混合，然后通入纯度大于99％的纯氧气体或空气，控制温度为20-60℃，进行催化氧化反应，生成芳香醛。

12.根据权利要求11所述的制备芳香醛的方法，其特征在于：所述方法还包括：将反应结束后的反应液冷却至室温，得到含有硝酸盐和自由基引发剂的溶液，减压旋蒸以除去卤代醇类溶剂、剩余式(Ⅰ)所示的化合物和反应产物，析出硝酸盐和自由基引发剂，然后将硝酸盐和自由基引发剂直接应用于下一批次反应中。

13.根据权利要求1至3、9及11中任一项权利要求所述的制备芳香醛的方法，其特征在于，所述芳香醛为苯甲醛、对叔丁基苯甲醛、邻氯苯甲醛、间苯氧基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、对氯苯甲醛或对乙酰基苯甲醛。