[发明专利]一种聚醚二元醇及其制备方法,以及一种水性聚氨酯乳液有效
申请号: | 202110689578.2 | 申请日: | 2021-06-22 |
公开(公告)号: | CN113185685B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
发明(设计)人: | 李付国;王永军;滑云淞;刘洋;姜明;陆国太;秦承群;刘斌;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/26 | 分类号: | C08G65/26;C08G65/323;C08G18/12;C08G18/48 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二元 及其 制备 方法 以及 水性 聚氨酯 乳液 | ||
1.一种聚醚二元醇的制备方法,包括以下步骤:
(1)聚醚单醇R-(O-CH2-CH2-)n-OH与卤代试剂进行反应制备端卤取代聚醚R-(O-CH2-CH2-)n-X,其中n为3~220,R为C1~C5烷基中的一种,X为氯原子或溴原子;
(2)端卤取代聚醚与化合物I在碱存在下反应得到封端聚醚其中R1和R2相互独立的代表H或C1~C5烷基中的一种,或者R1和R2可以组合成一个官能基团;将所得封端聚醚进行精制处理,包括以下步骤:使用磷酸调节pH至6~10,再加入吸附剂和助剂,脱水干燥后过滤;
(3)封端聚醚在酸性催化剂存在下发生开环反应得到产物聚醚二元醇
所述吸附剂选自硅胶和/或活性白土,加入量为封端聚醚质量的0.1~1%;助剂为含氮四元羧酸盐,结构式如下所示:
其中,m为2、3、4或5,表示阳离子;所述助剂与吸附剂的质量比为0.05~0.2:1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述卤代试剂为三卤化磷、五卤化磷、二氯亚砜、光气、卤化氢中的一种或多种;所述步骤(1)反应温度为-50~30℃,反应时间为0.2~1.5h,卤代试剂与聚醚单醇的用量摩尔比为0.2~3∶1。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,化合物I先与碱在30~120℃的温度下反应1~6小时,然后再与端卤取代聚醚在30~120℃的温度下反应2~18小时,得到聚醚二元醇。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,化合物I先与碱在45~100℃的温度下反应2~4小时,然后再与端卤取代聚醚在45~100℃的温度下反应4~8小时,得到聚醚二元醇。
5.根据权利要求1的所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,端卤取代聚醚与化合物I与碱的摩尔比为1∶1.2~2.5∶1.2~3。
6.根据权利要求1的所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,端卤取代聚醚与化合物I与碱的摩尔比为1∶1.5~2∶1.5~2.5。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述R1和R2组合起来链接为-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-,或者,R1和R2为甲基。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述表示铵离子和/或锌离子。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述助剂结构式为:
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,封端聚醚进行精制处理过程中得到滤饼,经过加热、固化后,再次压滤,所述加热温度为120~160℃,固化时间为0.5~4h。
11.根据权利要求1所述的方法制备的聚醚二元醇,其特征在于,所述聚醚二元醇的平均分子量为300~10000;分子量分布为1.01-1.25。
12.根据权利要求1所述的方法制备的聚醚二元醇,其特征在于,所述聚醚二元醇的平均分子量为800~4000;分子量分布为1.05-1.15。
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