[发明专利]磁响应HA纳米棒及其制备和在齿科修复用树脂上的应用

权利要求书

1.一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于：将氨基硅烷化表面修饰的HA纳米棒与SPION@SiO₂核壳结构粉末在去离子水中混合后高温烧结制得磁响应HA纳米棒；

所述高温烧结的温度为400～700℃。

2.根据权利要求1所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于，氨基硅烷化表面修饰的HA纳米棒与SPION@SiO₂核壳结构粉末在去离子水中混合的时间为24～48h；高温烧结的时间为6.5～8h。

3.根据权利要求2所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于，所述氨基硅烷化表面修饰的HA纳米棒的制备方法为：将HA纳米棒均匀分散至溶剂中，加入带氨基的硅烷偶联剂，在60～80℃的条件下回流12～24h后，然后在室温下反应12～24h，采用无水乙醇和去离子水抽滤3次，再于80℃的条件下真空干燥24～48h，得到氨基硅烷化表面修饰的HA纳米棒；

溶剂为乙醇或甲苯；

带氨基的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷或N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。

4.根据权利要求3所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于，所述SPION@SiO₂核壳结构粉末的制备方法为：在碱性催化环境的油包水的反相微乳液体系中依次加入超顺磁性氧化铁纳米颗粒和正硅酸乙酯，在室温的条件下反应8～48h，通过过量的甲醇沉淀产物，取下层浊液离心收集固体颗粒，将收集到的固体颗粒超声分散至无水乙醇中，再加入过量的正己烷，通过磁力分离收集产物，并风干24h后，再采用无水乙醇和去离子水洗3次，于80℃的条件下真空干燥24～48h，收集得到SPION@SiO₂核壳结构粉末。

5.根据权利要求4所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于，HA纳米棒的一维尺寸为40～60nm，长径比为15～39；

超顺磁性氧化铁纳米颗粒的平均直径为10～100nm；

氨基硅烷化表面修饰的HA纳米棒与SPION@SiO₂核壳结构粉末和去离子水的质量比为1～5:1:200～400；

HA纳米棒与带氨基的硅烷偶联剂的质量比为1:1～10；

超顺磁性氧化铁纳米颗粒与正硅酸乙酯的质量比为4.93～9.86:1；

制备SPION@SiO₂核壳结构粉末时，正硅酸乙酯采用微量注射泵注射的方式，注射速率为1.0～3.0mL/h。

6.根据权利要求5所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法，其特征在于，所述碱性催化环境的油包水的反相微乳液体系由表面活性剂Igepal CO-520、环己烷和氨水组成，且表面活性剂Igepal CO-520、环己烷和氨水的体积比为40～50:850:5.5～6.5。

7.如权利要求1～6任一项所述的一种磁响应HA纳米棒的制备方法制得的磁响应HA纳米棒。

8.如权利要求7所述的磁响应HA纳米棒的应用，其特征在于：将磁响应HA纳米棒用于制备齿科修复用HA基磁响应复合树脂，制备方法为：将磁响应HA纳米棒作为无机填料均匀混合至有机单体中，再加入光引发剂，得到未固化的磁响应复合树脂膏；将未固化的磁响应复合树脂膏放入3D打印机的料筒中，打印路径设置为直线，施加方向与打印路径平行或垂直的磁场，并用LED灯固化制得齿科修复用HA基磁响应复合树脂；

所述有机单体为双酚-A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯和双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯，且双酚-A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯和双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯的质量比为6～7:3～4；

磁响应HA纳米棒与有机单体的质量比为1～4:6～9，光引发剂的用量为有机单体的1～1.5wt％。