[发明专利]稀土催化剂及其制备方法、包含其的稀土催化剂组合物及应用有效
申请号: | 202110574861.0 | 申请日: | 2021-05-25 |
公开(公告)号: | CN113402637B | 公开(公告)日: | 2022-07-05 |
发明(设计)人: | 胡泓梵;李新乐;孙鑫;张雪芹;周逸;辛世煊 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F4/54 | 分类号: | C08F4/54;C08F136/06;C08F110/02;C07F5/00 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 稀土 催化剂 及其 制备 方法 包含 组合 应用 | ||
1.一种稀土催化剂,其特征在于,具有以下式I结构:
其中,Ln为钇、镨、钕、钐或钆;
Z1和Z2相同或不同,独立选自三甲基甲硅烷基甲基、二(三甲基甲硅烷基)甲基、三(三甲基甲硅烷基)甲基、邻-(N,N-二甲氨基)苄基、N,N-二(三甲基甲硅烷基)胺基中的一种;
D为与Ln配位的中性配体,选自四氢呋喃、乙醚、噻吩、吡啶、吡咯、三苯基膦中的一种,n为大于或等于0的整数;
L为以下式II化合物所形成的基团:
其中,R1、R2、R3、R4相同或不同,独立选自氢、C1-C10的烷基、C6-C30的芳基。
2.一种稀土催化剂组合物,其特征在于,以权利要求1所述的稀土催化剂为主催化剂,该稀土催化剂组合物还包括助催化剂和链转移试剂。
3.根据权利要求2所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂选自如下式III、式IV中的至少一种:
式III:[EH]+[BA4]-、[E]+[BA4]-或BA3,其中,E为含氮或碳的中性或阳离子型路易斯酸,B为硼元素,H为氢元素,A选自C6-C30的芳基或卤代芳基、C1-C10的烷基或卤代烷基;
式IV:-[Al(R5)O]n-,其中,Al为铝元素,R5为C1-C20的烷基或C1-C20的卤代烷基,O为氧元素,n为大于或等于2的整数。
4.根据权利要求3所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述式III选自三苯基(甲基)-四(五氟苯)硼酸盐、苯基-二甲基氨基-四(五氟苯)硼酸盐、苯基-二甲基氨基-四苯基硼酸盐、三(五氟苯)硼、三苯基硼中的一种;所述式IV选自含重复单元的链状铝氧烷或环状铝氧烷。
5.根据权利要求4所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述式IV选自甲基铝氧烷MAO或改性甲基铝氧烷MMAO。
6.根据权利要求2所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述链转移试剂具有如下式V结构:
式V:Al(R6)(R7)(R8),其中,Al为铝元素,R6、R7、R8相同或不同,独立选自氢、卤素、C1-C10的烷基或C1-C10的卤代烷基。
7.根据权利要求6所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述链转移试剂选自三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三环己基铝、二异丁基氢化铝中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的稀土催化剂组合物,其特征在于,所述式III与所述主催化剂的摩尔比为0.1/1至10/1;所述式IV与所述主催化剂的摩尔比为10/1至1000/1;所述链转移试剂与所述主催化剂的摩尔比为10/1至10000/1。
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