[发明专利]一种低温高活性Ni基催化剂及其应用有效
申请号: | 202110453840.3 | 申请日: | 2021-04-26 |
公开(公告)号: | CN113145123B | 公开(公告)日: | 2022-11-25 |
发明(设计)人: | 颜彬航;张智鹤 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;C07C1/12;C07C9/04 |
代理公司: | 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) 11201 | 代理人: | 罗文群 |
地址: | 100084*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 低温 活性 ni 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种低温高活性Ni基催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法为连续共沉淀法,包括如下步骤:
(1)将0.002~0.060 mol 的活性金属Ni的可溶盐和0.002~0.060 mol的氧化物载体金属M的可溶盐分别加入到50~250 ml的溶剂中,在温度20~40 ℃下搅拌10~30 min溶解,配制得到混合金属溶液;
(2)将0.05~0.40 mol的沉淀剂固体加入到100~250 ml的溶剂中,在温度20~40 ℃下搅拌10~30 min溶解,配制得到沉淀剂溶液;
(3)将上述两种溶液分别以5~50 ml/min的流速连续共沉淀,得到沉淀浆液;
(4)将共沉淀浆液搅拌1~5 min至均匀,以3000~6000 r/min的转速离心2~5 min后,倒掉上清液,所得离心管中的沉淀再进行洗涤操作,加入溶剂作为沉淀物的洗涤剂,将沉淀与溶剂搅拌混合均匀,重复上述离心操作和洗涤步骤2~5次,得到沉淀物,
(5)将充分洗涤后的沉淀物在80~150 ℃下干燥10~15 h,干燥后进行研磨5~20min,将所得粉末在420~450 ℃煅烧1~4 h,得到催化剂NiO-MO-x,其中,x为投料中载体金属M与Ni的摩尔比,x = 0.01~10,所述催化剂由活性金属Ni和氧化物载体组成,活性金属Ni在催化剂中的质量百分比为10~90 wt%,所述活性金属Ni与氧化物载体分散均匀且存在较强的相互作用,
所述的步骤(1)中配置的混合金属溶液中,活性金属Ni的浓度为0.001~1 mol/L,
所述的步骤(1)的载体金属M为Ce、La、Eu、Zr、Sm中的一种或多种以任何比例组合,
所述的步骤(2)配成的沉淀剂溶液的浓度为混合金属溶液中总的金属离子浓度的1~5倍,沉淀剂浓度为0.5~0.625 mol/L。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)的活性金属Ni的可溶盐为乙酸镍、氯化镍、硝酸镍中的一种或多种以任何比例组合。
3.如权利要求1中所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)的载体金属M的可溶盐为氯化盐、乙酸盐或硝酸盐。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)、步骤(2)和步骤(4)使用的溶剂为无水乙醇或者去离子水,三个步骤使用的溶剂相同。
5.如权利要求1中所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所用的沉淀剂为草酸、碳酸铵或氢氧化钠。
6.一种采用权利要求1所述的方法制得的低温高活性Ni基催化剂的应用,其特征在于将低温高活性Ni基催化剂用于二氧化碳甲烷化过程中,具体过程为:
将低温高活性Ni基二氧化碳甲烷化催化剂放入甲烷转化炉中,二氧化碳甲烷化的条件如下:甲烷转化炉中二氧化碳体积空速为10000~120000 h-1,H2与CO2之间的摩尔比为20~2000,反应温度为200~400 ℃,压力为1~5 bar。
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