[发明专利]一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法

说明书

本发明提供了一种由环己酮肟制备6‑氨基己腈的方法，所述方法包括以下步骤：将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应，得到重排反应物料；将重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应，得到6‑氨基己腈。本发明所述方法通过将环己酮肟经过两步反应直接制备6‑氨基己腈，省略了中间产物己内酰胺的分离提纯过程，大幅度缩短工艺流程，减少设备及工艺成本，同时避免了己内酰胺在提纯过程中的损失，也能够充分利用重排反应物料携带的热量，降低能耗；本发明重排反应副产物在氨化脱水过程中可重新转化为己内酰胺，有助于提高6‑氨基己腈产品的选择性，反应效果好，有利于工业化实施。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法。

背景技术

己二胺作为一种重要的化工品，主要用于生产聚酰胺，也可用于合成聚氨酯树脂、离子交换树脂和二异氰酸酯，以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等，在有机合成、航空航天、纺织造纸、金属材料等领域均有广泛的应用。而己二胺的主要来源则是6-氨基己腈，6-氨基己腈是一种重要的化工中间体，可加氢制备己二胺，而6-氨基己腈的合成主要以己内酰胺为原料，，经过氨化脱水反应制备得到，因而己内酰胺的制备成为己二胺生产线上的重要步骤。

目前，大部分己内酰胺均是通过液相贝克曼重排反应制备的，该方法以浓硫酸或发烟硫酸为催化剂，催化环己酮肟液相重排为己内酰胺，经中和、萃取、加氢、离子交换、蒸馏等工序获得己内酰胺产品。CN 105315211A公开了一种高浓度发烟硫酸催化环己酮肟制备己内酰胺的方法，包括以下步骤：将SO₃含量为15％～25％的发烟硫酸与环己酮肟混合，在90～100℃进行一段重排反应，得到第一反应混合液；将所述第一反应混合液与环己酮肟混合，在105～120℃进行二段重排反应，得到第二反应混合液；及将所述第二反应混合液分离纯化后得到己内酰胺。但该方法使用发烟硫酸为催化剂，存在环境污染大、设备腐蚀严重等危害，且产品分离前需用氨中和，副产大量低效化肥硫酸铵，易导致土壤板结。

此外，己内酰胺也可采有气相法进行制备，虽然不使用浓硫酸而避免了副产大量硫酸铵的问题，但对催化剂机械强度的要求不一，也需要采用复杂操作提纯己内酰胺。CN1621405A公开了一种环己酮肟气相贝克曼重排制己内酰胺的方法，该方法是在第一固定床反应器中，在MFI结构分子筛催化剂的存在下进行环己酮肟气相贝克曼重排反应，然后在第二固定床反应器中，在MFI结构分子筛催化剂和水的存在下使反应副产物O-烷基-ε-己内酰亚胺分解转化为产物己内酰胺，反应后的流出物进行分离、提纯。该方法需要增加装置进行副产物的处理，且反应产物需要较为复杂的分离步骤，未涉及到由环己酮肟连续制备得到6-氨基己腈的工艺。

综上所述，对于6-氨基己腈的制备，还需寻求能够以环己酮肟为原料，直接连续制备得到6-氨基己腈的工艺，在保证原料转化率和产品选择性的同时，减少中间分离提纯的操作，简化工艺，降低成本。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，所述方法通过将环己酮肟经过重排、氨化脱水两步反应直接制备6-氨基己腈，省略了中间产物己内酰胺的分离提纯过程，大幅度缩短工艺流程；同时重排反应的副产物在氨化脱水过程中可重新转化为己内酰胺，有助于提高6-氨基己腈的选择性，反应效果好，有利于工业化实施。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应，得到重排反应物料；

(2)将步骤(1)得到的重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应，得到6-氨基己腈。