[发明专利]一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法有效
申请号: | 202110399976.0 | 申请日: | 2021-04-14 |
公开(公告)号: | CN113087641B | 公开(公告)日: | 2023-10-24 |
发明(设计)人: | 徐林;王铖;何成义;丁克鸿;王根林;梅学赓;殷恒志;刘鑫;王鑫宇;陈耀坤;李良善;郭博博;邢志远 | 申请(专利权)人: | 江苏扬农化工集团有限公司 |
主分类号: | C07C253/00 | 分类号: | C07C253/00;C07C255/24;C07D201/04;C07D223/10 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 225009*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环己酮 制备 氨基 方法 | ||
1.一种由环己酮肟制备6-氨基己腈的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应,得到重排反应物料;
(2)将步骤(1)得到的重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应,得到6-氨基己腈。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂包括低碳醇;
优选地,所述低碳醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇或叔丁醇中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述载气包括氮气、二氧化碳或惰性气体中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂的用量为环己酮肟质量的1~20倍;
优选地,步骤(1)所述载气与环己酮肟的摩尔比为5~50。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应为贝克曼重排反应;
优选地,步骤(1)所述重排反应在催化剂作用下进行;
优选地,所述催化剂包括钛硅分子筛、全硅分子筛或ZSM-5沸石分子筛中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述重排反应在固定床反应器或流化床反应器内进行;
优选地,步骤(1)所述环己酮肟和溶剂先进行预热形成气态,再通入反应器;
优选地,步骤(1)所述重排反应的温度为300~500℃;
优选地,步骤(1)所述重排反应的压力为0~2MPa;
优选地,步骤(1)所述重排反应中,环己酮肟的重时空速为0.5~5h-1。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述重排反应物料包括己内酰胺、O-烷基-ε-己内酰亚胺、溶剂和载气;
优选地,步骤(2)所述重排反应物料无需冷却直接与氨气混合;
优选地,步骤(2)所述氨气与步骤(1)所述环己酮肟的摩尔比为5~50。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述氨化脱水反应在催化剂作用下进行;
优选地,所述催化剂为负载型催化剂,包括活性组分和载体;
优选地,所述活性组分包括磷酸和/或磷酸盐,所述载体包括氧化铝和/或二氧化硅;
优选地,所述活性组分占载体的质量分数为0.1~10wt%;
优选地,所述活性组分包括磷酸、多聚磷酸、磷酸镁、磷酸铝、磷酸铵、磷酸硅、磷酸钙或磷酸硼中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(2)中催化剂的用量是步骤(1)中催化剂的质量的0.5~5倍。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述氨化脱水反应在固定床反应器或流化床反应器内进行;
优选地,所述反应器的数量至少有一个;
优选地,所述反应器为两个以上时,所述反应器串联连接。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述氨化脱水反应的温度为300~500℃;
优选地,步骤(2)所述氨化脱水反应的压力为0~2MPa;
优选地,步骤(2)所述氨化脱水反应时,己内酰胺的重时空速为0.2~10h-1。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物在催化剂作用下进行贝克曼重排反应,所述溶剂包括低碳醇,其用量为环己酮肟质量的1~20倍,所述载气包括氮气、二氧化碳或惰性气体中的任意一种或至少两种的组合,其与环己酮肟的摩尔比为5~50,所述催化剂包括钛硅分子筛、全硅分子筛或ZSM-5沸石分子筛中的任意一种或至少两种的组合,所述重排反应的温度为300~500℃,压力为0~2MPa,环己酮肟的重时空速为0.5~5h-1,得到重排反应物料,所述重排反应物料包括己内酰胺、O-烷基-ε-己内酰亚胺、溶剂和载气;
(2)将步骤(1)得到的重排反应物料未经冷却直接与氨气混合在催化剂作用下进行氨化脱水反应,所述氨气与步骤(1)所述环己酮肟的摩尔比为5~50,所述催化剂的活性组分包括磷酸和/或磷酸盐,载体包括氧化铝和/或二氧化硅,步骤(2)中催化剂的用量是步骤(1)中催化剂的质量的0.5~5倍,所述氨化脱水反应的温度为300~500℃,压力为0~2MPa,以己内酰胺计量的重时空速为0.2~10h-1,得到6-氨基己腈。
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