[发明专利]一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法，所述方法包括将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应获得，反应式如下所示，R¹选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，R¹的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；R²选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基；R³选自C1‑C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第三取代苯基，所述第三取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1‑C6烷基、苄氧基和苯氧基，取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。该烯基吲哚衍生物末端没有取代基，该方法使用吲哚作为合成原料，副产物少，高效简便。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法。

背景技术

吡咯及其衍生物是一种重要的含氮五元杂环化合物，在医药、农药、材料等领域具有广泛应用。例如：托美汀(Tolmetin)是一种吡咯类药物，具有消炎镇痛的作用，能够用于治疗关节炎。其作用与阿司匹林等其他非甾体抗炎药相似，但副作用较轻，较易为病人所耐受。由吡咯单体通过化学氧化法或电化学方法制备的聚吡咯，是一种常见的导电聚合物，能够被应用于离子交换树脂，质子交换膜，防静电材料以及光电化学电池的修饰电极、蓄电池的电极材料等。吡咯及其衍生物还具有一定的生理活性，例如：叶绿素是高等植物进行光合作用的重要物质，其结构是由四个吡咯环与镁离子构成的大环结构。血红素俗称血红蛋白，与人体呼吸密切相关，其主要结构由四个相连的吡咯环与亚铁离子络合而成。

吡咯分子内氮原子上的孤对电子与两个碳碳双键上的电子形成了环状闭合的共轭体系。使得吡咯和苯分子一样具有芳香性，并且具有较高的电子云密度。相对于呋喃、噻吩等五元杂环更易发生亲电取代反应。因此，除了吡咯氮原子上的取代反应外，吡咯环上亲电取代反应是获得各种官能化吡咯衍生物的主要途径。例如，硝化反应、磺化反应、卤化反应、付-克烷基化和酰基化反应等。然而，这些经典的亲电取代反应在构建其他官能化吡咯衍生物却无能为力，如吡咯乙烯化合物。

因此，仍然需要发展一些新型的合成方法，以获得结构多样、功能各异的吡咯衍生物。这对于开发吡咯类药物以及吡咯核心结构的功能材料具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法，成功合成结构多样、功能各异的吡咯乙烯衍生物且该方法具有简便高效。

在本发明的第一方面，提供一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，所述方法包括：

将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的吡咯乙烯衍生物，反应式如下所示：

其中，取代基R¹选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自硝基、腈基、卤素和三氟甲基；

取代基R²选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基，所述第二取代苯基中的取代基选自C1-C6的烷基、卤素和三氟甲基；

取代基R³选自C1-C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第三取代苯基，其中，所述第三取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1-C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第三取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。

进一步地，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl₂]₂。

进一步地，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl₂]₂：化合物I＝(1～1.5)：(0.01～0.30)：1。

进一步地，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和三氟乙醇中的至少一种。