[发明专利]一种含有端双键的氨基甲酸酯及其制备方法和聚合物在审
申请号: | 202110252479.8 | 申请日: | 2021-03-09 |
公开(公告)号: | CN112939815A | 公开(公告)日: | 2021-06-11 |
发明(设计)人: | 谢海波;陈沁;谢思博 | 申请(专利权)人: | 贵州大学 |
主分类号: | C07C271/12 | 分类号: | C07C271/12;C07D307/52;C07C269/06;C07C269/00;C07C271/02;C07C277/08;C07C279/04;C08F112/32 |
代理公司: | 北京中仟知识产权代理事务所(普通合伙) 11825 | 代理人: | 田江飞 |
地址: | 550025 *** | 国省代码: | 贵州;52 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 双键 氨基甲酸酯 及其 制备 方法 聚合物 | ||
1.一种含有端双键的氨基甲酸酯,其特征在于,其结构式如下:
2.根据权利要求1所述的含有端双键的氨基甲酸酯,其特征在于:所述R1为以下官能团中的一种:
脂肪族官能团:
杂环官能团:
脂环族官能团:
芳香族官能团:
所述R2为以下官能团中的一种:
3.一种制备权利要求1所述的含有端双键的氨基甲酸酯的方法,其特征在于,步骤如下:
1)在高压反应釜中,将胺类化合物和强碱催化剂在无溶剂或有机溶剂中混合均匀,通入二氧化碳反应,获得氨基甲酸酯中间体;
2)往步骤1)的高压反应釜中继续加入卤代烯烃,通入二氧化碳反应,反应结束后分离提纯获得含有端双键的氨基甲酸酯。
4.根据权利要求3所述的制备含有端双键的氨基甲酸酯的方法,其特征在于:所述胺类化合物为脂肪族胺类化合物、杂环胺类化合物、脂环胺类化合物或芳香族胺类化合物中的一种。
5.根据权利要求4所述的制备含有端双键的氨基甲酸酯的方法,其特征在于,所述胺类化合物具体为以下化合物中的一种:
脂肪族胺类化合物:
杂环胺类化合物:
脂环族胺类化合物:
芳香族胺类化合物:
6.根据权利要求3所述的制备含有端双键的氨基甲酸酯的方法,其特征在于:所述强碱催化剂为1,1,3,3-四甲基胍、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯、三乙胺、二乙胺、4-二甲胺基吡啶、吡咯烷、哌啶、吡啶、碳酸铯、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钾或氢氧化钠中的一种;强碱催化剂的用量与所述的胺类化合物的摩尔比为:0.1-4:1。
7.根据权利要求3所述的制备氨基甲酸乙烯基苄酯的方法,其特征在于:所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或甲苯中的一种;使用有机溶剂时,胺类化合物在有机溶剂中的浓度控制在:0.5-5mol/L。
8.根据权利要求3所述的制备氨基甲酸乙烯基苄酯的方法,其特征在于:所述步骤1)通入二氧化碳后反应釜的压力维持在0.1-6MPa,反应温度在25-100℃,反应时间在0.5-24小时;所述步骤2)中的卤代烯烃包括但不限于以下几种:溴丙烯,6-溴-1己烯,2-氯甲基苯乙烯、3-氯甲基苯乙烯或4-氯甲基苯乙烯,加入的量与所述的胺类化合物的摩尔比为1-3:1,加入的方式为原位加入或泄压后加入,通入高压反应釜中的二氧化碳的压力维持在0.1-6MPa,反应温度在25-100℃,反应时间在0.5-72小时,反应结束后通过减压蒸馏或硅胶柱层析分离提纯含有端双键的氨基甲酸酯。
9.一种利用权利要求1所述的含有端双键的氨基甲酸酯制备的均聚物,其特征在于:是以所述氨基甲酸乙烯基苄酯为单体,进行均聚反应后制得,其结构式如下:
其中n为平均聚合度,1≤n≤1000;R1为以下官能团中的一种:
脂肪族官能团:
杂环官能团:
脂环族官能团:
芳香族官能团:
R2为以下官能团中的一种:
10.一种利用权利要求1所述的含有端双键的氨基甲酸酯制备的共聚物,其特征在于:是以所述含有端双键的氨基甲酸酯为单体,与乙烯基单体或二烯烃单体进行共聚反应后制得;其中乙烯基单体包括乙烯、丙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯、甲基乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、顺丁烯二酸、马来酸酐、衣康酸、降冰片烯和环己烯;二烯烃单体包括丁二烯、氯丁二烯、戊二烯、异戊二烯和环戊二烯。
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