[发明专利]一种杂化自修复微胶囊及其制备方法

权利要求书

1.一种杂化自修复微胶囊的制备方法，包括如下步骤，以质量份数计：

1）向50~200份质量分数为1wt%~10wt%的乳化剂水溶液中加入2.5~50份尿素，0.25~5份氯化铵，0.25~5份间苯二酚，得到混合液，调节混合液pH至2.5~4.0；

2）向步骤1）得到的混合液中加入10~30份自修复剂和2~10份聚氨酯预聚物，然后搅拌乳化10~30分钟，得到水包油乳液；

3）向步骤2）得到的水包油乳液中加入3~10份甲醛溶液，升温至45~65℃进行反应1~4h；加入pH为2.0~4.5的0.6~5份咪唑-2-甲醛水溶液，继续反应1~3h，反应完成后，离心，洗涤，得到表面为咪唑基团修饰的自修复微胶囊，其中，所述自修复剂包括异氰酸酯、环氧树脂和硅氧烷中的一种或两种以上；

聚氨酯预聚物包括甲苯二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯预聚物、二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物、二环己基甲烷二异氰酸酯预聚物和异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的一种或两种以上；

4）将步骤3）得到的自修复微胶囊重新分散在咪唑类有机配体的水溶液中，加入锌盐的水溶液，有机胺，水溶性缓蚀剂，搅拌0.5~2h，待反应结束后，离心，洗涤，干燥，得到杂化自修复微胶囊，其中，咪唑基团修饰自修复微胶囊与锌盐质量比为1：1~10，锌盐、咪唑类有机配体、有机胺、水溶性缓蚀剂、水的摩尔比为1：2~100：10~32：2~5：120~2255；其中，所述水溶性缓蚀剂包括苯并三氮唑、2-巯基苯并噻唑和水性咪唑啉类缓蚀剂的一种或两种以上；

所述杂化自修复微胶囊包括芯材和壁材，所述芯材为自修复剂，所述壁材为三层复合杂化壁材，从里到外依次为聚氨酯、聚脲甲醛和金属有机框架。

2.根据权利要求1所述的杂化自修复微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤1）中，乳化剂包括阿拉伯树胶、聚乙烯醇、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、乙烯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-马来酸酐中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1所述的杂化自修复微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中有机胺为三乙胺。

4.根据权利要求1所述的杂化自修复微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中咪唑类有机配体为2-甲基咪唑和/或咪唑-2-甲醛。

5.根据权利要求1所述的杂化自修复微胶囊的制备方法，其特征在于，所述步骤4）中锌盐为六水合硝酸锌、氯化锌、硫酸锌、醋酸锌和葡萄糖酸锌中的一种或两种以上。

6.一种杂化自修复微胶囊，其特征在于，所述杂化自修复微胶囊由权利要求1-5中任一所述的制备方法制得。