[发明专利]一种制备含氟苯并喹啉杂环化合物的方法

说明书

本发明公开了一种制备含氟苯并喹啉杂环化合物的方法。苯并喹啉类杂环化合物是一类重要的有机化合物和中间体，具有多种用途。具体地，本发明提供了如本文式(5)所示的化合物的合成制备方法，该方法能够区域选择性的引入含氟基团，反应的步骤简洁，各步反应的产率高，反应条件温和，试剂来源方便。

技术领域

本发明属于化工合成领域。具体地，本发明涉及一种制备含氟苯并喹啉杂环化合物的方法。

背景技术

苯并喹啉类杂环化合物是一类重要的有机化合物和中间体，具有多种用途。例如：苯并喹啉腙类衍生物对细胞周期分裂蛋白CDC 25B和蛋白酪氨酸磷酸酶PTP 1B表现出较显著的抑制活性。10-羟基-苯并喹啉的铟配合物可用作半导体材料生长的前体、烯烃催化聚合中的辅助催化剂以及高效率、高亮度的有机电致发光材料。10-羟基-苯并喹啉的锂配合物是一种良好的发射蓝光的金属有机电致发光材料。同时，10-羟基-苯并喹啉偶氮衍生物是氟离子的高效、定量识别试剂。此外，该类化合物还能作为分离锂同位素的高效萃取剂。

由于氟原子具有半径小、电荷密度大等特性，在苯并喹啉类杂环化合物分子中的特定位置引入含氟基团后，可以改变其物理化学性质，如增强分子结构的化学稳定性，有效提升其有机电致发光的效率和寿命。

然而，目前在这类杂环化合物分子中引入含氟基团的合成方法十分有限，且区域选择性差，产率不高。

综上所述，本领域迫切需要开发一种新的在苯并喹啉类杂环化合物中引入含氟基团的方法。

发明内容

本发明的目的就是提供一种新的在苯并喹啉类杂环化合物中引入含氟基团的方法。

在本发明的第一方面，提供了一种制备式(5)化合物的方法，所述的方法包括下述步骤：

(a)使式(1)化合物进行羟基保护反应，从而得到酚羟基被保护的式(2)化合物；

(b)使式(2)化合物与卤化试剂进行卤代反应，从而得到式(3)化合物；其中，所述卤化试剂为溴化试剂或碘化试剂；

(c)使式(3)化合物与含氟烷基试剂进行反应，从而得到式(4)化合物；

(d)使式(4)化合物进行脱保护反应，从而得到式(5)化合物；

各式中，

R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地选自下组：氢、C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基、C_1-6烷氧基、卤素，或者取代或未取代的苯基或五或六元杂芳基；

R_f为-R₆或-W-R₆：其中，W为O或S；R₆为被一个或多个氟原子取代C_1-6烷基；

X为Br或I；

PG基团为酚羟基保护基；

除非特别说明，所述的取代是指基团中一个或多个氢被选自下组的取代基所取代：C_1-6烷基、C_1-6卤代烷基。

在另一优选例中，PG基团包括：硅烷类基团、C_1-6烷基、烷氧基甲基类基团、苄基类基团、酰基类基团，或者磺酰基类基团。

在另一优选例中，所述硅烷类基团包括：三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、或叔丁基二苯基硅基。

在另一优选例中，所述烷氧基甲基类基团包括：甲氧基甲基、苄氧基甲基、或2-甲氧基乙氧基甲基。