[发明专利]一种抗裂减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法

权利要求书

1.一种抗裂减缩型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述聚羧酸减水剂具有如下结构：

其中，P为O，N或NH原子；R₁为H、碱金属离子、脂肪族基团、脂环族基团、苯基、苯基衍生物中的一种或几种的组合；R₂为H、脂肪族基团、脂环族基团、苯基、苯基衍生物中的一种或几种的组合；聚合度n和m各自独立地为1~100；聚合度r为10~200。

2.一种抗裂减缩型聚羧酸减水剂制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）抗裂减缩型减水剂预聚产物的制备：将没食子酸上酚羟基用乙酸酐进行保护，此过程在浓硫酸催化条件下50℃搅拌反应3h，水洗，然后用氯丙烯或溴丙烯在室温条件下与其反应24h，得到没食子酸衍生物不饱和小单体；将所得小单体与含羰基不饱和酸及其衍生物单体在溶剂中与引发剂、还原剂和链转移剂共同作用，10~50℃进行氧化-还原自由基聚合反应，3~5小时制得预聚产物；其中，含羰基不饱和酸及其衍生物单体、没食子酸衍生物不饱和小单体、引发剂、还原剂、链转移剂的摩尔比为：(1.5~5)；0.3；(0.01~0.2)；(0.01~0.15)；(0.01~0.15)；

2）抗裂减缩型聚羧酸减水剂的制备：将所得产物与端卤素基改性聚醚在乙腈/水混合溶剂中与缚酸剂10~50℃条件下进行Williamson成醚反应，其中乙腈与水体积比为1/20，反应3~5h后即得抗裂减缩型聚羧酸减水剂，其中抗裂减缩型减水剂预聚产物与端卤素基改性聚醚的摩尔比为1:3。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述没食子酸衍生物不饱和小单体结构为

。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述含羰基不饱和酸及其衍生物单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、马来酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟正丁酯中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷（DCM）、氯仿、四氢呋喃、二甲基亚砜（DMSO）、苯、甲苯、1,2-二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中的一种或几种的组合。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述的引发剂为双氧水、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述的还原剂为L-抗坏血酸、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、次磷酸钠中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1）中所述的链转移剂为巯基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、甲基丙烯基磺酸钠、十二硫醇中的一种或几种的组合。

9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤2）中所述的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢二钠、碳酸氢二钾、二乙胺、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶（DMAP）中的一种或几种的组合。

10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤2）中所述的端卤素基改性聚醚结构为

，

其中，聚合度r为10~200；X为F、Br或I原子。