[发明专利]一种制备高度支化聚乙烯材料的配合物及其制备方法

说明书

本发明公开一种制备高度支化聚乙烯材料的配合物及其制备方法；该配合物在亚胺氮原子芳环的邻位引入柔性基团取代基和刚性基团取代基，刚柔性基团相互配合，有效的调节金属中心的位置和乙烯插入的速度，同时，在配合物的骨架上引入供电子的甲氧基，使配合物的供电性增强，有利于稳定金属活性中心，提高了配合物的热稳定性。

技术领域

本发明属于聚烯烃材料领域，具体涉及一种制备高度支化聚乙烯材料的配合物及其制备方法。

背景技术

聚乙烯是目前世界上应用最为广泛、产量最大的烯烃聚合物，具有多种结构和特性的热塑性通用塑料，是合成树脂的主要品种之一；聚乙烯的分子量及其分子量分布对聚乙烯的产品性能有极大影响，高分子量的聚乙烯其物理机械性能较好，但存在着加工难度大的缺点，低分子量的聚乙烯其加工流变性能良好，但是物理机械性能较差，将两者结合在一起就可以得到物理机械性能和加工性能均优异的聚乙烯产品。

Brookhart教授早期开发出二亚胺镍钯催化剂，并应用于催化乙烯聚合研究，制备得到高度支化的聚烯烃产物。机理研究表明，聚烯烃产物中的支链是通过链行走的机理产生的。支链结构的改变可以通过调节催化剂的结构和聚合反应的条件来实现。增加乙烯压力，聚合的活性和产物的分子量增加，但是产物的支化度降低；提高聚合反应温度，链行走过程增强，产物的支化度增加，甚至能够得到超支化的聚乙烯。基于此，本发明提供一种制备高度支化聚乙烯材料的配合物及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种邻位为柔性基团取代和刚性基团取代的二亚胺钯配合物。

本发明的另一目在于是提供上述二亚胺钯配合物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供上述二亚胺钯配合物在乙烯聚合中的应用。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：

一种二亚胺钯配合物，其结构式如下式(Ⅰ)所示：

本发明的二亚胺钯配合物催化剂应用于乙烯聚合时反应条件温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行聚合反应。在亚胺氮原子芳环的邻位引入柔性基团取代基和刚性基团取代基，刚柔性基团相互配合，有效的调节金属中心的位置和乙烯插入的速度，同时，在配合物的骨架上引入供电子的甲氧基，使配合物的供电性增强，有利于稳定金属活性中心，提高了配合物的热稳定性。

一种二亚胺钯配合物的制备方法，包括如下步骤：

1.在惰性气体氛围下，将4,4-二甲氧基苊醌与2,6-二丙基苯胺的悬浮液混合后，在90℃下搅拌回流反应6～12h，所得反应液冷却至室温后，过滤收集沉淀物并洗涤、干燥，即可得到二亚胺配体。

其中，4,4-二甲氧基苊醌与2,6-二丙基苯胺的摩尔比为1:2.2～2.5。

其中，反应所用的溶剂为乙腈和乙酸。

2.氮气气氛和室温条件下，将二亚胺配体与(COD)PdMeCl溶于有机溶剂，搅拌反应一段时间后得到二亚胺钯配合物。

其中，二亚胺配体与(COD)PdMeCl的摩尔比为1:1.2。

其中，有机溶剂为二氯甲烷。

其中，反应时间为12～18小时。

上述合成反应式如下：

本发明还提供上述二亚胺钯配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。

所述二亚胺钯配合物作为乙烯聚合催化剂是在聚合的时间为4h，聚合的温度为30～60℃，聚合的压力为0.2～20atm的条件下可制备得到聚乙烯。

与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：