[发明专利]一种C10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法

说明书

一种C10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法，具体包括如下步骤：将溶剂A和C10不饱和醛精馏釜液混合均匀得到精馏副产物的A溶液，然后加入催化剂B，在一定温度下精馏副产物进行脱水反应；将脱水反应的反应产物进行分离，得到C10不饱和醛和环柠檬醛；制得的产物环柠檬醛收率高，产品无色透明，无需脱色。

技术领域

本发明涉及香料的分离领域，具体涉及一种C10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法。

背景技术

环柠檬醛是合成香料和类胡萝卜素等萜类化合物的重要中间体，如以环柠檬醛为原料合成二氢突厥酮、突厥酮、胡萝卜素等。环柠檬醛的合成方法主要有两种，一种是柠檬醛用一级或二级胺保护醛基，在酸性条件下低温环化、水解脱胺得到环柠檬醛；另一种是将紫罗兰酮臭氧化还原水解生成环柠檬醛。

专利CN201711374652介绍了一种以1，3-戊二烯和异戊烯醛为原料，经过DA反应和异构化反应得到α-环柠檬醛的合成方法，但收率不稳定，且原料异戊烯醛价格贵，市场流通少，不易得。

专利CN201610446887介绍了一种以柠檬醛为原料，经过胺化、环化、中和、水解脱胺等反应步骤得到α-环柠檬醛和β-环柠檬醛的混合物，该专利提到使用微结构反应器进行一定程度的工艺创新，但该反应器不能大规模应用于工业化。

任建军等人在《浙江化工》(2009年40卷9期)介绍了一种由α-环柠檬醛经过酸或碱异构得到β-环柠檬醛的方法，但限于原料来源有限，不具实际工业化价值。

C10不饱和醛、环柠檬醛的异构体和环柠檬醛的结构式如下所示：

此外，对于较为简单的α，β-不饱和醛，例如2-丁烯醛(又名巴豆醛)，专利CN106631739B报道了以3-羟基-1-丁醛为原料，通过醋酸催化脱水制备巴豆醛，方程式如下：

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种经济可行的C10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法。

为达到上述目的，本发明将通过以下技术方案实现：

一种C10不饱和醛精馏塔釜液制备环柠檬醛的方法，具体包括如下步骤：

(1)将溶剂A和C10不饱和醛精馏塔釜液混合均匀，然后加入催化剂B，在一定温度下进行脱水反应；

(2)将步骤(1)得到的反应产物进行分离，得到C10不饱和醛和环柠檬醛。

在本发明的一些优选实施方式中，所述的C10不饱和醛为2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1-醛，所述的环柠檬醛为2,6,6-三甲基-1环己烯-1-羧醛。

本发明中，所述C10不饱和醛精馏塔釜液为制备柠檬醛过程中产生的精馏塔釜液，精馏副产物包括2,6,6-三甲基-2-羟基环己烷--1-羧醛，分子结构如下所示：

C10不饱和醛精馏塔釜液优选以异戊烯醇和异戊烯醛为原料反应精馏制备柠檬醛得到的精馏塔釜液。

本发明中，所述C10不饱和醛精馏塔釜液包括质量分数为2-10％的2,6-二甲基-3,7-辛二烯-1-醛(C10不饱和醛)、15-50％的2,6,6-三甲基-2-羟基环己烷--1-羧醛，45-75％的C10不饱和醛聚合物；所述C10不饱和醛精馏塔釜液还可以含有少量其他杂质和副产物。所述C10不饱和醛聚合物为制备柠檬醛过程中产生的聚合物。

在本发明的一些优选实施方式中，所述溶剂A为脂肪烃、卤代烃或芳香烃中的一种或多种混合。