[发明专利]一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法，所述制备方法包括：以2,4‑二羟基二苯甲酮和R‑O‑R₁为原料进行反应，得到二苯甲酮类紫外线吸收剂；其中，R选自甲基或正辛基，R₁选自三氟乙酰基或三氟甲磺酰基。本发明提供的制备方法原料环保，反应条件温和，制备方法简单易行，可以减少副反应的发生，提高反应收率。

技术领域

本发明涉及高分子材料功能助剂技术领域，涉及一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法。

背景技术

紫外线吸收剂是一种光稳定剂，能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，而本身又不发生变化。二苯甲酮类紫外线吸收剂价格低廉，对皮肤粘膜具有亲和性，并且毒性较小，因此被广泛应用。化合物结构中羰基与邻位的羰基形成的分子内氢键是二苯甲酮类紫外线吸收剂耐光性的核心。只有一个邻羟基的二苯甲酮类化合物能够吸收290-380nm紫外线，几乎不吸收可见光故而没有颜色，在聚合物种分散性能较好，故而可以作用于无色或浅色的制品中；邻位有两个羟基的二苯甲酮类紫外线吸收剂紫外线吸收波段在300-400nm，吸收可见光故而通常带有黄色，与聚合物相容性差，用途较小。

目前常用的二苯甲酮类紫外吸收剂主要有UV-9和UV-531。现有技术公开的一步法制备紫外线吸收剂的生产工艺，其以间苯二酚、正辛醇和三氯甲苯为原料，加入催化剂后在150-170℃保温10h制备UV-531。还有现有技术公开的二苯甲酮类紫外线吸收剂的生产工艺，CN106588611A公开了一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的生产工艺，该生产工艺包括将二苯甲酮化合物A(优选带有烷基或烷氧基的2,4-二羟基二苯甲酮)、烷基卤代物混合，在150-200℃下进行烷基化反应1-4h，制得二苯甲酮化合物B；烷基卤代物可在叔胺催化下通过伯醇与氯化亚砜反应制得。

目前对于二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法中普遍存在含有卤代类原料，对环境污染较严重，制备方法温度较高，且有一定副产物生成影响产品收率等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法，本发明提供的制备方法原料环保，反应条件温和，制备方法简单易行，可以减少副反应的发生，提高反应收率。

为达到此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种二苯甲酮类紫外线吸收剂的制备方法，反应历程如图1所示。

具体而言，所述制备方法包括：

将2,4-二羟基二苯甲酮与R-O-R₁进行反应，得到如通式I所示的二苯甲酮类紫外线吸收剂；

其中，R选自甲基或正辛基，R₁选自三氟乙酰基或三氟甲磺酰基。

作为本发明的优选方案，所述2,4-二羟基二苯甲酮和R-O-R₁的摩尔比为1:(1-1.07)，例如1:1.01、1:1.02、1:1.03、1:1.04、1:1.05、1:1.06等。

作为本发明的优选方案，所述反应的温度为60-70℃，例如62℃、64℃、65℃、68℃等。在上述的优选温度范围内，所述反应在2-10h可以完成，例如2h、3h、5h、7h、8h、9h等；优选4-6h完成。

相比于目前现有技术中常用的硫酸二甲酯或氯代正辛烷，本发明选用的原料活性更高，反应条件更加温和，可以在较低温度下(60-70℃)反应，并且副反应更少，产品收率更高。进一步地，区别于现有技术中反应液颜色较深，需要在225-235℃下减压蒸馏出产物，否则产物颜色较深，纯度较低；本发明由于反应温度较低，因而最后得到的产品反应液颜色较浅，且无需减压蒸馏出产品粗品，直接结晶即可满足要求，操作简单。

作为本发明的优选方案，所述反应在碱性条件下进行。所述碱性条件优选利用无机碱提供。本发明所述无机碱可以选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任意一种或至少两种的组合。