[发明专利]载体及其制备方法和烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202011105862.2 | 申请日: | 2020-10-15 |
公开(公告)号: | CN114425316A | 公开(公告)日: | 2022-05-03 |
发明(设计)人: | 姜冬宇;吴文海;洪学思;缪长喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/08 | 分类号: | B01J23/08;B01J23/62;B01J32/00;C07C5/333;C07C11/06;C01G23/00;C01G25/00 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 载体 及其 制备 方法 烷烃 脱氢 催化剂 应用 | ||
1.一种催化剂载体,其特征在于,所述催化剂载体包括摩尔比不小于7.0的八面体配位的铝原子和四面体配位的铝原子;优选地,所述催化剂载体中还包括ⅣB族元素中的至少一种,和/或ⅢA族元素中的至少一种;更优选地,所述催化剂载体的八面体配位的铝原子和四面体配位的铝原子的摩尔比不大于8.5。
2.根据权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,所述催化剂载体的分子式为ZnAxByAl2-x-yOz,其中,A选自ⅣB族元素中的至少一种,B选自ⅢA族元素中的至少一种,0.01≤x≤0.5,0.01≤y≤0.5;优选地,A选自Ti和Zr中的至少一种,和或B选自Ga和In中的至少一种;优选地,0.01≤x≤0.2,和/或0.01≤y≤0.2。
3.一种烷烃脱氢催化剂,其特征在于,所述催化剂包括权利要求1或2所述的催化剂载体;优选地,所述催化剂包括如下重量份数的原料:
更优选地,所述催化剂包括如下重量份数的原料:
0.1份-1.5份 Pt和/或其氧化物;和/或,
0.1份-1.5份 Sn和/或其氧化物;和/或,
0.1份-1份 碱土金属和/或其氧化物。
4.权利要求1或2所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:按照所述催化剂载体的元素组成,将包括所述催化剂载体元素的可溶性盐溶解,调节其pH值为7.0-9.0,制备得到所述催化剂载体。
5.根据权利要求4所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,调节其pH值的具体步骤为:在超声条件下滴入氨水;优选地,超声频率为30Hz-50Hz;和或氨水的电导率为2×10-4S/cm-5×10-4S/cm。
6.权利要求3所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)按照所述催化剂载体的元素组成,将包括所述催化剂载体元素的可溶性盐溶解,调节其pH值为7.0-9.0,然后共沉淀制备得到所述催化剂载体;
b)将Sn的可溶性盐溶于盐酸中,然后将其浸渍到所述催化剂载体中,制备得到催化剂前驱体;
c)将Pt的可溶性盐和碱土金属的可溶性盐溶于水中,然后将其浸渍到所述催化剂前驱体中,制备得到所述烷烃脱氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,调节其pH值的具体步骤为:在超声条件下滴入氨水;优选地,超声频率为30Hz-50Hz;和或氨水的电导率为2×10-4S/cm-5×10-4S/cm。
8.根据权利要求6或7所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,
在所述步骤b)中,浸渍温度为10℃-80℃,浸渍时间为1h-24h;优选地,浸渍方式为在10Hz-30Hz下超声2h-4h;和/或,
在所述步骤c)中,浸渍温度为10℃-80℃,浸渍时间为1h-24h;优选地,浸渍方式为在10Hz-30Hz下超声2h-4h。
9.根据权利要求6-8任一项所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,在所述步骤a)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h;和/或,
b)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h;和/或,
在所述步骤c)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h。
10.权利要求3所述的催化剂在烷烃脱氢反应中的应用,其特征在于,包括如下步骤:将包含烷烃和水蒸气的原料在所述催化剂作用下反应;其中,烷烃与水蒸气的体积比为1:(1-10),反应温度为500℃-600℃,反应压力为0-1MPa,烷烃的质量空速为3h-1-8h-1。
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