[发明专利]一种芳基卤化物的高效卤化合成方法

说明书

本发明公开了一种芳基卤化物的高效卤化合成方法，该合成方法包括在催化剂(催化剂为亚砜或氮氧化物)、卤化试剂、溶剂存在的条件下，对芳环化合物进行卤化反应，得到芳基卤化物。本发明在催化剂(催化剂为亚砜或氮氧化物)、卤化试剂、溶剂存在的条件下，通过对芳环进行高效卤化反应，能够以很高的活性和选择性得到非常有用的芳基卤化物。采用本发明的方法，能够高效合成芳基卤化物，在实际生产中将具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于但不限于化学合成技术领域，尤其涉及一种氮氧化物或者硫氧化物催化的芳基卤化物的高效卤化合成方法。

背景技术

在有机合成中，芳基卤化物是广泛存在于许多具有生物活性的天然产物中(Gribble，G.W.J.Chem.Edu.2004，81，1441)，同时芳基卤化物作为重要的有机合成中间体，大大提高了有机合成的效率(Neilson，A.H.Ed.Organic Bromine and IodineCompounds.In the Handbook of Enviromental Chemistry，Springer，Heidelberg，Berlin，2003)。因此发展芳基卤化物的高效合成方法是当前学术界和工业界的热点研究领域之一(Dagani，M.J.；Barda，H.J.；Benya，T.J.；Sanders，D.C.Eds.Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry：Bromine Compounds，Wiley-VCH，Weinheim，2002)。传统的芳基卤化物的合成方法主要是使用卤素(Br₂，Cl₂，I₂)，但是卤素是一种高毒性、高腐蚀性、高挥发性的试剂。因此，化学家们发现了一系列基于氮原子的卤化试剂，比如N-卤代丁二酰亚胺、1，3-二卤-5，5-二甲基海因、三卤异氰尿酸等。但是由于其活性比较低，常常需要使用不同的活化试剂才能实现芳环的卤化反应。目前为止仍然缺少高效、高选择性、低成本、反应条件温和的芳环卤代反应。因此有必要发展新的卤化策略来实现芳环的卤化反应，为芳基卤化物的合成提供更高效的方法。

发明内容

以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制权利要求的保护范围。

本发明提供了一种芳基卤化物的高效卤化合成方法，解决了现有技术中存在的问题。

本发明提供了一种芳基卤化物的合成方法，所述合成方法包括：在催化剂、卤化试剂X-Y、溶剂存在的条件下，对芳环化合物进行卤化反应得到芳基卤化物；

这里，所述催化剂为亚砜或氮氧化物；

所述的卤化物试剂为X-Y，其中，Y选自琥珀酰亚胺、咪唑烷基二酮、三聚氰酸、邻苯二甲酰亚胺、糖精、酰胺基、叔丁氧基、磺酰胺、脒；X选自氯、溴或碘；可选地，所述卤化试剂的结构为

所述溶剂是1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、乙腈、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、乙醚、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1，4-二氧六环、叔丁基甲基醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐以及三氟乙酸中的一种或几种的混合物。

在本发明所述的合成方法中，所述的芳环化合物可以是具有式(I)所示结构的化合物，得到式(II)所示的芳基卤化物：

所述的催化剂亚砜或氮氧化物的分子结构式为：