[发明专利]一种芳基卤化物的高效卤化合成方法有效
申请号: | 202011069035.2 | 申请日: | 2020-09-30 |
公开(公告)号: | CN112573978B | 公开(公告)日: | 2022-05-13 |
发明(设计)人: | 焦宁;宋颂;王伟琎 | 申请(专利权)人: | 北京大学 |
主分类号: | C07B39/00 | 分类号: | C07B39/00;C07D209/42;C07D213/69;C07D231/16;C07F5/02;C07D471/04;C07D231/56;C07D487/04;C07D333/28;C07D307/82;C07D307/79;C07C51/363;C07C59/64 |
代理公司: | 北京安信方达知识产权代理有限公司 11262 | 代理人: | 牛利民;张奎燕 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 卤化物 高效 卤化 合成 方法 | ||
1.一种芳基卤化物的合成方法,包括:在催化剂、卤化试剂X-Y、溶剂存在的条件下,对芳环化合物进行卤化反应得到芳基卤化物;所述的芳环化合物具有式(I)所示的结构,所述的芳基卤化物如式(II)所示:
这里,所述催化剂为R6,R7分别独立选自C1-10烷基,苯基、C1-3烷基取代的苯基;
所述的卤化物试剂为X-Y,其中,Y选自琥珀酰亚胺、咪唑烷基二酮、三聚氰酸、邻苯二甲酰亚胺、糖精、酰胺基、叔丁氧基、磺酰胺、脒;X选自氯、溴或碘;所述卤化试剂的结构为
式(II)中X选自氯、溴或碘;式(I)和(II)中表示有共轭双键的芳基或取代的芳基,所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基;R1,R2,R3,R4,R5表示位于该芳基上的取代基团;
R1,R2,R3,R4,R5分别独立选自氢、卤素、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基、苯甲氧基、酰氧基、酰基、酯基、酰胺基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基;R1,R2,R3,R4,R5可以相同,也可以不同;或者R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、杂环烷基或被取代的杂环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、苯并杂环烷基或被取代的苯并杂环烷基、芳环或被取代的芳环、芳杂环或被取代的芳杂环;
所述溶剂是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇中的一种或几种的混合物;
所述芳环化合物与催化剂的摩尔比为1:0.1~1。
2.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法,其中,所述的有共轭双键的芳基或取代的芳基为苯、萘、蒽、吡唑、联萘酚、吲哚、氮杂吲哚、吡咯、四氢喹啉、N-苯基吗啉、花椒毒素、普萘洛尔、吉菲罗齐、萘普生、双氯酚酸、美他沙酮、氯吡格雷、氯霉唑、阿普斯特、普鲁卡因、苯并环己烷、2-甲基苯并环氧己烷、香草醛、罂粟碱、鬼臼毒素、鱼藤酮、青藤碱、苯并呋喃、嘌呤、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑或咪唑并吡嗪;
式(I)和式(II)中R1,R2,R3,R4,R5分别独立选自氢、卤素、羟基、苯基、氨基、C1-5烷基取代的单烷基氨基或二烷基氨基、苄基氨基、C1-14烷基、C1-5烷氧基、C1-5醛基或C1-5酯基;R6,R7分别独立选自C1-4烷基、苯基、苄基。
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