[发明专利]一种含氟大位阻α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物、制备方法及应用在审
申请号: | 202010951929.8 | 申请日: | 2020-09-10 |
公开(公告)号: | CN114163482A | 公开(公告)日: | 2022-03-11 |
发明(设计)人: | 屠嵩涛;李栋;王兴仁;汪文睿;傅勇;杨柳;任广毅 | 申请(专利权)人: | 中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C08F10/02;C08F110/02;C08F4/70 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含氟大位阻 亚胺 配合 制备 方法 应用 | ||
1.一种含氟大位阻α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于,所述配合物的结构为:
其中,当R1为氟时,R2为1-3个碳原子的烷基;当R1为1-3个碳原子的烷基时,R2为氟。
2.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于配合物选自如下结构:
3.一种权利要求2所述的配合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括如下步骤:
(1)含氟苯胺类物质的制备:2-氟-4-甲基苯胺或4-氟-2-甲基苯胺与二苯基甲醇混合升温至60~150℃,在无水氯化锌与浓盐酸的存在下,于120℃~200℃温度下反应,得产物邻位二苯甲基取代的含氟苯胺;
(2)含氟α-二亚胺配体的制备:步骤(1)所得的邻位二苯甲基取代的含氟苯胺与苊醌/丁二酮在有机溶剂及甲酸的存在下,于45~55℃下反应,得含氟α-二亚胺配体;
(3)含氟α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备:在惰性气体保护下,步骤(2)所得的含氟α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍在有机溶剂的存在下,15~35℃反应,得含氟α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中含氟苯胺与二苯基甲醇的摩尔比为1:1.1~1:1.2,含氟苯胺与无水氯化锌的摩尔比为0.2~1,含氟苯胺与浓盐酸的摩尔比为0.5~1.5;步骤(2)中邻位二苯甲基取代的苯胺与苊醌的摩尔比为2.1:1~2.2:1,所述的甲酸的用量为苊醌摩尔量的0.02~0.1倍;步骤(3)中含氟α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚的摩尔比为1:1~1:1.2。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中2-氟-4-甲基苯胺或4-氟-2-甲基苯胺与二苯基甲醇混合升温至120℃,之后在无水氯化锌与浓盐酸的存在下,于160℃温度下反应;步骤(2)的反应温度为50℃;步骤(3)的反应温度为27℃。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所用的被乙二醇二甲醚活化的溴化镍的制备方法为:在氮气保护下,无水溴化镍溶解于无水乙醇中回流,过滤,后将滤液抽干,再加入1,2-二甲氧基乙烷与原甲酸三乙醋溶剂,搅拌回流。
7.权利要求1或2所述的大位阻含氟的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物在乙烯聚合中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,所述的具体应用步骤为:将大位阻含氟的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物与氯化二乙基铝以1:200~1:1000的摩尔比组成复合催化体系,反应温度为0~80℃,催化剂用量为2~10mol/L,催化乙烯聚合。
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