[发明专利]含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物及其制备与应用，制备方法具体为：i)将邻位碳硼烷甲醛及芳胺溶于有机溶剂中，之后在60～100℃下反应8～12h，反应结束后冷却至室温；ii)加入正丁基锂，并在室温下反应1.5～2.5h；iii)再加入水芹烯氯化钌二聚体，并在室温下反应3～6h，后经分离即得到所述的半夹心钌配合物。应用为催化腈类化合物进行转移氢化反应。与现有技术相比，本发明的配合物对空气和水均不敏感，性质稳定，且在催化腈类化合物的转移氢化反应中显示出高效的催化活性，制备方法简单绿色，产率高，反应条件温和，普适性好。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，具体涉及一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物及其制备与应用。

背景技术

碳硼烷分子具有独特的笼状结构，能够表现出三维芳香性和稳定的物理化学性质，这使得碳硼烷在有机硼化学、金属有机化学、配位化学、材料学以及生物医学等领域都有广泛的应用前景。在碳硼烷中引入不同基团对碳硼烷进行修饰来构筑新型配体，并将其与金属配位制备出金属配合物是无机化学和配位化学的重要研究方向之一。

另一方面，胺类化合物是一种重要的有机合成中间体和精细化工的原料，可通过多种方法进行合成，其中一种方法就是通过腈类化合物的还原来制备相应的胺类化合物。这种方法一般是利用金属氢化物为还原剂或利用催化氢化的方法，前者所使用的金属氢化物需要无水溶剂，并且反应后会产生大量废渣，后者催化氢化的方法通常需要高压环境，对设备要求较高，两者均有缺点。

发明内容

本发明的目的就是提供一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物及其制备与应用，配合物对空气和水均不敏感，性质稳定，且在催化腈的转移氢化反应中显示出高效的催化活性，制备方法简单绿色，产率高，反应条件温和，普适性好。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物，所述配合物的结构式如下所示：

其中，Ar为含苯环芳基，“·”为硼氢键。该配合物为半夹心结构，有机金属配合物具有如下优点：(1)半夹心屏蔽住金属一半，有利于定向成键；(2)通过改变茂基上的取代基，可以改善金属配合物的溶解性，有利于实现其功能化的应用。因此，探索基于碳硼烷为配体的半夹心结构金属有机化合物及其合成方法具有十分重要的意义。

所述的Ar为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基或4-硝基苯基中的一种。

具体地，半夹心钌配合物共六个，结构式具体如下所示：

一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的制备方法，所述制备方法具体包括以下步骤：

i)将邻位碳硼烷甲醛(o-C₂B₁₀H₁₁)(CHO)及芳胺ArNH₂溶于有机溶剂中，之后在60～100℃下反应8～12h，反应结束后冷却至室温；

ii)加入正丁基锂ⁿBuLi，并在室温下反应1.5～2.5h，优选为2h；

iii)再加入水芹烯氯化钌二聚体[(p-cymene)RuCl₂]₂，并在室温下反应3～6h，后经分离即得到所述的半夹心钌配合物。

反应过程如下：

步骤i)中，所述的芳胺选自苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺或4-硝基苯胺中的一种或多种。