[发明专利]含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物及其制备与应用有效
申请号: | 202010893276.2 | 申请日: | 2020-08-31 |
公开(公告)号: | CN111978354B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
发明(设计)人: | 姚子健;高永红 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/22;B01J31/18;C07C209/48;C07C211/27;C07C211/06;C07C213/02;C07C217/58;C07C211/29;C07D213/38 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 李新新 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含碳硼烷席夫碱配体 夹心 配合 及其 制备 应用 | ||
1.一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物,其特征在于,所述配合物的结构式如下所示:
,
其中,Ar为含苯环芳基,“• ”为硼氢键;
所述的Ar为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基或4-硝基苯基中的一种。
2.一种如权利要求1所述的含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括以下步骤:
i)将邻位碳硼烷甲醛及芳胺溶于有机溶剂中,之后在60~100℃下反应8~12 h,反应结束后冷却至室温;所述的芳胺选自苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺或4-硝基苯胺中的一种或多种;
ii)加入正丁基锂,并在室温下反应1.5~2.5 h;
iii)再加入水芹烯氯化钌二聚体,并在室温下反应3~6 h,后经分离即得到所述的半夹心钌配合物。
3.根据权利要求2所述的一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的制备方法,其特征在于,步骤iii)中,所述的分离过程为:反应结束后,静置过滤,减压抽干溶剂后得到粗产物,之后利用洗脱剂柱层析分离粗产物,所述洗脱剂为二氯甲烷和乙酸乙酯组成的混合溶剂,二氯甲烷和乙酸乙酯的体积比为3~5 : 1。
4.根据权利要求2所述的一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的制备方法,其特征在于,所述邻位碳硼烷甲醛、芳胺、正丁基锂和水芹烯氯化钌二聚体的摩尔比为1.0 :1.0~1.2 : 1.1~1.5 : 0.5。
5.一种如权利要求1所述的含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的应用,其特征在于,所述的半夹心钌配合物用于催化腈类化合物进行转移氢化反应,具体步骤为:将半夹心钌配合物、腈类化合物和碱溶于有机溶剂中,之后在室温下反应5~8 h,经分离纯化后得到胺类产物;所述的腈类化合物选自丙腈、1-丁腈,2-丁腈,叔丁基甲腈、苯甲腈、2-甲基苯甲腈、2-甲氧基苯甲腈、3-甲基苯甲腈、4-甲氧基苯甲腈、4-硝基苯甲腈或2-氰基吡啶中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的应用,其特征在于,所述的碱选自NaOH或KOH中的一种或多种,所述的有机溶剂选自甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的一种含碳硼烷席夫碱配体的半夹心钌配合物的应用,其特征在于,所述半夹心钌配合物、腈类化合物和碱的摩尔比为0.02~0.05 : 1.0 : 1.2。
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