[发明专利]一种α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法在审
申请号: | 202010886364.X | 申请日: | 2020-08-28 |
公开(公告)号: | CN114100596A | 公开(公告)日: | 2022-03-01 |
发明(设计)人: | 任冬梅;王淑娟;代武军;李金兵;魏会娟;廉括;王辉;林伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J21/06 | 分类号: | B01J21/06;B01J32/00;B01J35/10;B01J27/25;C07D303/04;C07D301/10;C04B35/119;C04B35/622;C04B35/634;C04B38/00;C04B38/02;C04B38/06 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氧化铝 载体 及其 制备 方法 催化剂 乙烯 氧化 生产 环氧乙烷 | ||
本发明属于银催化剂领域,涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。该方法包括如下步骤:I)获得包含以下组分的固体混合物:a)粒度为10~30μm的α‑A12O3;b)粒度为1~3μm的α‑A12O3;c)低分子量聚乙烯吡咯烷酮;d)可燃尽润滑材料;e)含硅化合物;f)含锆化合物;Ⅱ)向步骤I)的固体混合物中加入水进行捏合、挤条成型;Ⅲ)干燥步骤Ⅱ)中得到的样品生坯,焙烧,制得α‑A12O3载体。与现有技术相比,根据本发明提供的载体制成的银催化剂对乙烯氧化生产环氧乙烷的反应,具有活性和选择性高的优点。
技术领域
本发明属于银催化剂领域,更具体地,涉及一种乙烯环氧化用银催化剂载体的制备方法,由该方法制得的乙烯环氧化用银催化剂载体,包含该载体的银催化剂,以及一种采用该银催化剂的乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。
背景技术
在银催化剂作用下乙烯环氧化主要生成环氧乙烷(EO),同时发生副反应生成二氧化碳和水,其中活性、选择性和稳定性是银催化剂的主要性能指标。活性是指环氧乙烷生产过程达到一定反应负荷时所需的反应温度,反应温度越低,催化剂的活性越高;选择性是指反应中乙烯转化成环氧乙烷的摩尔数和乙烯的总反应摩尔数之比;稳定性则表示为活性和选择性的下降速率,下降速率越小,催化剂的稳定性越好。
目前银催化剂有三种:一是高活性银催化剂,这类催化剂活性高、稳定性好,初始选择性80-82%,使用寿命在2-5年,适用于所有环氧乙烷/乙二醇(EO/EG)生产装置;二是高选择性银催化剂,这类催化剂最高选择性达88%以上,但要求进口反应器反应气中CO2浓度在1.0%以下,适用于新建的、时空产率相对较低的EO/EG生产装置;三是中等选择性银催化剂(活性和选择性介于前二者之间的银催化剂),这类催化剂的选择性可以达到83~85%,要求反应器进口的反应气中CO2浓度在3%以下。不同类型催化剂的选择性可根据反应气中CO2浓度和出口EO浓度相应调整,近年来由于能耗和环保的要求,高选择性银催化剂和中等选择性的银催化剂广泛应用于工业生产中并取代了原有的高活性银催化剂。
银催化剂的性能除和催化剂的组成及制备方法有重要关系外,还与催化剂使用的载体性能和制备方法有重要关系。对于以α-Al2O3为主要组分的载体而言,载体物性包括抗压强度,孔隙率,比表面及孔分布等,一个好的催化剂载体具有出色的抗压强度,孔隙率和比表面积。较高的孔隙率可降低反应物与产物气体在反应条件下扩散阻力;载体比表面要求有最低值,以保证催化活性组分能均匀地负载到载体上;抗压强度是衡量载体物理完整性的一个参数,对于催化剂经受较苛刻的操作条件并保证较长的使用寿命是至关重要的。载体物性之间具有一定的矛盾性,孔隙率较高,则抗压强度可能会降低,比表面也较低;相反,提高载体抗压强度,通常也会降低其孔隙率,同时比表面增大。因此,不同物性之间的平衡对于载体是非常重要的。
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