[发明专利]连续制备二乙氨基乙硫醇的方法

说明书

本发明涉及一种制备有机硫醇化合物的方法，特别是连续制备二乙氨基乙硫醇的方法。本发明采用双锥真空干燥机先将硫氰酸盐加热干燥；将碳酸乙烯酯和干燥的硫氰酸盐加入装有双螺带搅拌装置的锥形反应器中反应，气相产物经冷凝得到环硫乙烷；环硫乙烷与过量的二乙胺通过计量泵泵入管式反应器反应，然后，将反应产物进行简单的分馏即可制得二乙氨基乙硫醇。本发明采用双螺带锥形反应器，可使物料处于翻腾状态，反应程度高，且只需进行周期性的清洗烘干，管式反应器的采用，使物料返混几率小，反应过程中的工艺参数易分段控制，获得的产品纯度高。本发明提供了一种工序合理、绿色环保以及产品纯度高的连续制备二乙氨基乙硫醇的方法。

技术领域

本发明涉及一种制备有机硫醇化合物的方法，特别是连续制备二乙氨基乙硫醇的方法。

背景技术

二乙氨基乙硫醇（2-Diethylaminoethanethiol）是制备兽用抗生素延胡索酸泰妙菌素的重要原料。近些年来，因为集中化养殖业的飞速发展，对延胡索酸泰妙菌素的需求量节节攀升，因而制药企业对延胡索酸泰妙菌素的关键原料二乙氨基乙硫醇的需求量也随之增大。

目前工业常用硫氰酸盐与碳酸乙烯酯反应制备环硫乙烷，再以环硫乙烷与二乙胺反应制备二乙氨基乙硫醇。

例如，2009年5月20日公开的200810080197.9“一种二乙氨基乙硫醇的制备方法”，其公开了由碳酸乙烯酯与无水硫氰酸盐反应生成环硫乙烷和副产物氰酸盐与气体二氧化碳，再用二乙胺与中间体环硫乙烷进行加成反应生成二乙氨基乙硫醇。虽然此方法通过使用无水硫氰酸盐为反应原料，减轻了反应产物环硫乙烷受水攻击自聚合的发生，使环硫乙烷得率和纯度有了一定的提高。但是其依然存在以下问题：（1）实际工业生产中，反应中后期，反应产物氰酸盐和未反应完全的硫氰酸盐因高温呈油污状的硬块而停止流动，从而使得反应不能完全，而且硬块的包裹，使得部分目标产物环硫乙烷无法逸出或无法及时逸出而生成多聚物；（2）为了将结成的硬块等残余物清出反应器，工业生产中常采用加水高温溶解，然而氰酸盐在加水高温过程中可能会进一步分解为碳酸盐和剧毒气体氰化氢，高盐废水和有毒气体不利于清洁生产，每次采用水溶解出料就需对设备进行干燥，这又对生产的稳定性非常不利；（3）环硫乙烷和二乙胺加成反应中，需要回流反应3-4小时，后再常压蒸馏出未反应的二乙胺，剩余物即为二乙氨基乙硫醇，反应时间相对较长，且目标产物二乙氨基乙硫醇中的杂质多。

再例如，2020年1月21日公布的201910917759.9“一种连续化生产环硫乙烷的方法”，其公开了一种连续化生产环硫乙烷的方法和设备，粉末状硫氰酸盐与雾化碳酸乙烯酯在反应温度下混合发生瞬时反应，生成的氰酸盐粉末在重力和其设备的刮板等作用下从设备底部排出。但碳酸乙烯酯和硫氰酸盐并不会瞬时的发生完全反应，反应中后期同样会出现油污状的硬块，从而难以实现连续化生产。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是硫氰酸盐和碳酸乙烯酯无法充分接触反应、中间产物环硫乙烷和最终产物二乙氨基乙硫醇质量不稳定的问题。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：