[发明专利]一种制备三酮类除草剂的方法

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备三酮类除草剂的方法。以取代苯甲酸为原料经酰氯化、酯化反应后获得酰化反应体系，再经重排反应制得三酮类除草剂，其特征在于：所述重排反应是在酰化反应体系中加入重排催化剂，于0℃‑50℃，保温反应0.5‑12小时，即得三酮类除草剂；本发明方法避免了使用剧毒的丙酮氰醇催化剂，反应温度较低，反应时间短，溶剂可循环套用，制备三酮类除草剂产品的总收率可达90％，含量为98％，且此工艺安全环保，三废量小，宜于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备三酮类除草剂的方法。

背景技术

三酮类除草剂是一类被广泛应用的高效、广谱、安全除草剂。

US 4921526公开了由烯醇酯在丙酮氰醇催化下转位重排为酰化环状1,3-二酮类除草化合物，即三酮类除草化合物的方法。

WO 94045524、EP 666254、WO 9903845等也公开了在丙酮氰醇重排催化剂的作用下由烯醇酯转位重排为三酮类除草化合物的方法。

由于丙酮氰醇属于剧毒化学品，对于人、畜、环境安全风险极大，亟需研究更安全的重排催化剂来制备三酮类除草剂。

发明内容

本发明的目的在于提供制备三酮类除草剂的方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种制备三酮类除草剂的方法，以取代苯甲酸(v)为原料经酰氯化、酯化反应后获得酰化反应体系，再经重排反应制得三酮类除草剂，其特征在于：所述重排反应是在酰化反应体系中加入重排催化剂(式III)，于0℃-50℃，保温反应0.5-12小时，即得三酮类除草剂；

所述，重排催化剂(式III)与原料摩尔比为(0.0005-1):1；其中，式III结构如下，

式中，G选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、未取代的或被下述基团任意取代的苯基和吡啶基，其中，下述基团为卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷氧基亚甲基、卤代C₁-C₆烷氧基亚甲基、四氢呋喃基C₁-C₆烷氧基亚甲基、C₁-C₆烷硫基、卤代C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆二烷基氨基、C₃-C₆环烷基氨基、C₁-C₆烷基磺酰基或C₁-C₆烷基氨基磺酰基。