[发明专利]一种连续化制备3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷的方法

说明书

本发明涉及一种连续化制备3，3'‑二氯‑4，4'‑二氨基二苯基甲烷的方法，将盐酸溶液、邻氯苯胺和甲醛水溶液分别连续同时滴加至一级反应釜中进行成盐和缩合反应；采用双釜切换的方式进行连续化重排反应及中和反应；对产物进行连续化油水分离及连续化洗涤；所得MOCA产品纯度和色度稳定性均明显提高；本发明有效地解决了现有技术中普遍存在的MOCA和未反应的邻氯苯胺长时间热储易变色及MOCA产品色度不稳定和产能规模有限等问题，而且，自动化连续化控制合成过程，整体生产效率显著提高，且酸耗、碱耗及含盐废水排放量明显降低，环保效果显著增强，且操作简单，经济成本低，单条生产线产能规模大，适于推广应用。

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，尤其涉及一种连续化制备3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷的方法。

背景技术

3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷是一种常用的芳香族二胺扩链剂，俗称MOCA，可作为聚氨酯及环氧树脂等的交联剂与固化剂，还可以用作橡胶的硫化剂，也可以用来制备抗电性能较高的一些产品，在汽车、机械制造、采矿、体育设施等领域应用广泛。美国杜邦公司率先开发出MOCA的合成工艺，该工艺路线采用邻氯苯胺、甲醛和盐酸为原料，先将邻氯苯胺与盐酸反应生成邻氯苯胺盐酸盐，然后与甲醛缩合生成MOCA盐酸盐，再用液碱中和盐酸，最后通过水洗等步骤得到产物MOCA，该生产工艺采用釜式间歇反应器，间歇合成工艺反应和后处理时间长，操作复杂，同时放大反应釜至一定规模后由于传质传热等因素会造成产品质量不稳定。因此，亟需对MOCA生产工艺进行改进提高。

现有技术中，US3297759A公开了一种连续化制备4,4′-二氨基二苯甲烷类化合物的方法，该方法在一级釜中通过计量泵将甲醛水溶液与苯胺类衍生物混合，经二级釜再加入盐酸混合，最后进入重排釜进行重排；该工艺一级釜内进邻氯苯胺和甲醛，容易生成席夫碱类杂质，产品质量低；二级釜进盐酸，盐酸与甲醛的摩尔比大于4:1，致使盐酸单耗高。

US3478099A公开了一种连续化制备4,4′-二氨基二苯甲烷类化合物的方法，该方法将盐酸与苯胺在一级釜中混合成盐，经二级管式反应器加入甲醛水溶液混合，后经过重排、中和、水洗后得到粗品；该工艺采用管式反应器进行缩合重排，无搅拌促进传质传热，容易导致局部甲醛浓度过高，产品质量不稳定，且该方法未提及后处理连续化过程。

CN110818573A提供了一种3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的制备方法，以固体酸加液体酸组成混合酸的形式作为催化剂并采用共沸蒸馏循环利用反应液中的液体酸，充分发挥固体酸和液体酸各自的优点，有效减少液体酸耗用量，降低设备腐蚀损耗，且使MOCA的收率得到提高；但是该方法还存在一定程度的操作复杂性，产能规模有限。

发明内容

本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种连续化制备3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷的方法，降低酸耗碱耗及含盐废水量的同时，提高产品质量的稳定性，降低操作复杂性，以利于实现大规模化产能。

本发明解决问题的技术方案是：一种连续化制备3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷的方法，包括如下步骤：

(1)将盐酸溶液、邻氯苯胺和甲醛水溶液分别连续同时滴加至一级反应釜中，进行成盐和缩合反应；

(2)将所述步骤(1)缩合反应后所得的所述一级反应釜中的反应液连续溢流至第一收料釜中，重排生成MOCA盐酸盐，待所述第一收料釜收料结束后，将所述一级反应釜的溢流切换至第二收料釜进行收料；

(3)使所述步骤(2)中所述第一收料釜或所述第二收料釜收料结束后所得的反应液连续进入中和釜，同时，向所述中和釜中连续加入碱液进行中和，调节所述中和釜内的pH，得到中和液；

(4)将步骤(3)所得的中和液连续溢流至分层器中，进行连续化油水分离，分离所得下层油层进入连续化洗涤装置进行连续化洗涤，分离所得上层水层汽提回收邻氯苯胺；