[发明专利]一种非贵金属Ni基催化剂及其制备方法和环戊二烯加氢制备环戊烷的方法在审
| 申请号: | 202010259735.1 | 申请日: | 2020-04-03 |
| 公开(公告)号: | CN113492012A | 公开(公告)日: | 2021-10-12 |
| 发明(设计)人: | 李安;夏金魁;刘坤;邱旭;周从山;肖哲;王旭 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
| 主分类号: | B01J23/86 | 分类号: | B01J23/86;B01J29/26;B01J29/18;C07C13/10;C07C5/03 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 杜云英;刘依云 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 贵金属 ni 催化剂 及其 制备 方法 环戊二烯 加氢 戊烷 | ||
1.一种非贵金属Ni基催化剂,其特征在于,该非贵金属Ni基催化剂含有载体和负载载体上的Ni活性金属组分和金属助剂组分,其中,至少部分镍元素以镍单质和/或镍的碳化物形式存在。
2.根据权利要求1所述的非贵金属Ni基催化剂,其中,以非贵金属Ni基催化剂的重量百分比计,镍元素的含量为3%-5%,金属助剂组分的含量为0.01%-1.5%,碳元素的含量为2%-10%,载体的含量为85%-94.5%。
3.根据权利要求1或2所述的非贵金属Ni基催化剂,其中,以非贵金属Ni基催化剂的重量百分比计,单质镍的含量为1.5%-4%,镍的碳化物的含量为0.6%-1.6%。
4.根据权利要求1或2或3所述的非贵金属Ni基催化剂,其中,所述金属助剂组分为第ⅥB族、第ⅦB族、第ⅡB族和镧系过渡金属元素中的至少一种;
优选为铈、锌、铬、钴、锰、铕和银中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的非贵金属Ni基催化剂,其中,所述载体为二氧化硅、海泡石、多孔碳、水滑石和沸石分子筛中的至少一种。
6.一种非贵金属Ni基催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)通过浸渍法将Ni活性金属组分前驱体、金属助剂组分前驱体和含氮有机酸负载到载体上,干燥后得到催化剂前体I;
(2)将催化剂前体I于惰性气氛中热解,得到催化剂前体II;
(3)在化合态镍还原为单质镍的还原反应条件下,将催化剂前体II与还原性气体接触。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,Ni活性金属组分前驱体、金属助剂组分前驱体、含氮有机酸和载体的用量使得所得以非贵金属Ni基催化剂的重量百分比计,镍元素的含量为3%-5%,金属助剂组分的含量为0.01%-1.5%,碳元素的含量为2%-10%,载体的含量为85%-94.5%。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,所述含氮有机酸为含有1-5个氮原子的一元酸、二元酸、三元酸中的一种或多种;进一步优选,所述含氮有机酸含有4-20个碳原子;更进一步优选,所述含氮有机酸为乙二胺四乙胺、乙酰水杨酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸和二羟乙基甘氨酸中的至少一种。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法,其中,热解的温度为450-550℃,热解的时间为12-24h;
优选地,所述惰性气氛为氮气。
10.根据权利要求6-9中任意一项所述的制备方法,其中,所述还原反应条件包括温度为350-450℃,时间为2-8h;优选地,所述还原性气体为氢气气氛,氢气的浓度为15-35体积%。
11.根据权利要求6-10中任意一项所述的制备方法,其中,该方法还包括将与还原性气体接触后所得产物依次进行成型和干燥。
12.一种环戊二烯加氢制备环戊烷的方法,其特征在于,该方法包括在权利要求1-5中的任意一项所述的非贵金属Ni基催化剂或权利要求6-11中的任意一项所述的制备方法制备得到的非贵金属Ni基催化剂的存在下,在加氢还原条件下,将环戊二烯与氢气接触。
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