[发明专利]一种甲基丙烯酸酯单体及其制备方法在审
申请号: | 202010138990.0 | 申请日: | 2020-03-03 |
公开(公告)号: | CN113336648A | 公开(公告)日: | 2021-09-03 |
发明(设计)人: | 罗绍华;李洪文;王庆;王选;陈莹莹;吴海艳;周生刚 | 申请(专利权)人: | 东北大学秦皇岛分校 |
主分类号: | C07C69/54 | 分类号: | C07C69/54;C07C67/29 |
代理公司: | 中国商标专利事务所有限公司 11234 | 代理人: | 姜司晨 |
地址: | 066004 河北省秦*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 丙烯酸酯 单体 及其 制备 方法 | ||
本发明属于齿科修复树脂材料领域,具体涉及一种甲基丙烯酸酯树脂单体及其制备方法。本单体由含羟基的甲基丙烯酸酯类单体作为底物,在底物中加入含酰基的反应物和缚酸剂制备而成。其制备方法为:在冰浴条件下,使用二氯甲烷对Bis‑GMA进行溶解,向其中加入一定量的三乙胺,搅拌均匀,再持续缓慢加入一定量的酰氯试剂,反应一定时间后,通过抽滤除去固体沉淀物,再通过洗涤、干燥和旋转蒸发等操作制备成该单体。该单体具有低粘度及交联密度等性能,并且兼具了低吸水性的优点,能够缓解目前的树脂材料危机,其简单的制备方法为规模化生产带来巨大的经济效益和环保社会效益。
技术领域
本发明属于齿科修复树脂材料领域,具体涉及一种甲基丙烯酸酯单体及其制备方法。
背景技术
口腔疾病是一种较为常见病发症,给人们的生活造成了诸多不便。随着如今口腔研究医学技术快速发展,口腔健康问题也得到了医生和患者的高度关注。由于口腔问题严重影响到人们的正常生活,因此研制出优良的齿科修复材料已成为各国科研人员备受关注的课题之一。由于口腔环境复杂,因此它对齿科修复材料的要求也较高,如具有较高的化学稳定性、不易老化、材料对人体无害、不被唾液或者食物腐蚀、具备良好的机械性能及操作简单等要求,它是一种特殊的功能性材料,因此,它比普通的材料要求更高。在我国,由于齿科修复材料的研究才刚刚开始,因而市场前景非常广阔。
齿科修复材料中的树脂基质主要代表是双酚A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA),其主要功能是将体系中的各个组分连接起来,赋予材料相应的性能,如光固化性、可塑性和一定的物理机械性能。 Bis-GMA单体配合光引发体系,在光照下链结构中的碳碳双键打开,发生聚合反应,形成网状聚合物。聚合过程中范德华力转变为分子间作用力,分子间距离减小,产生聚合收缩,促使牙本质/牙釉质-修复体界面产生缝隙,细菌、食物残渣等可经此进入界面,产生继发龋,进而导致修复失败。Bis-GMA分子结构中存在羟基使其粘度较高,填料很难在其中分散均匀。因此,对于齿科修复材料中的树脂基质的选择应该是具有低交联密度的树脂单体。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲基丙烯酸酯单体及其制备方法。该树脂单体具有低交联密度,同时兼具低收缩率、吸水性的特点。将此单体应用于齿科修复树脂中,相比于传统树脂单体具有更高的聚合反应程度,更低的吸水值与溶解值。因此,本单体在齿科修复树脂中具有更好的应用价值。为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
一种甲基丙烯酸酯单体,具有以下化学结构式:
所述的甲基丙烯酸酯单体以含羟基的甲基丙烯酸酯类单体作为底物,在底物中加入含酰基的反应物和缚酸剂制备而成。其反应原理为:
R-OH(底物)+R-COCl(反应物)=R-COO-R+HCl
HCl+缚酸剂=无机盐
优选的,所述含羟基的甲基丙烯酸酯底物为双酚A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)。
优选的,所述含酰基的反应物为乙酰氯。
优选的,所述的缚酸剂为三乙胺,其反应原理为:
HCl+三乙胺(缚酸剂)=三乙胺盐酸盐。
优选的,所述底物还可以为甲基丙烯酸羟乙酯或三乙二醇二甲基丙烯酸酯。所述这两种物质和双酚A-双甲基丙烯酸缩水甘油酯是等价关系,可以等价置换。
优选的,所述带酰基的反应物还可以为苯甲酰氯或正戊酰氯。所述该物质和乙酰氯是等价关系,可以等价置换。
优选的,所述的缚酸剂还可以为碳酸钙。所述该物质和三乙胺是等价关系,可以等价置换。
本发明还提供了一种甲基丙烯酸酯单体的制备方法,该制备方法包含以下步骤:
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